4—氧代—β—紫罗兰醇的合成

以β－紫罗兰酮为原料,通过氧化和还原两步反应合成了4－氧代－β－紫罗兰醇。该产物通过了气相色谱－质谱联用仪的检测,且其产率比献值高出16．5％。     

3-氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯的合成

以-α-紫罗兰酮为原料,用叔丁基过氧化氢（TBHP）和次氯酸钠进行环上烯丙位氧化生成羰基,再用硼氢化钠选择性还原羰基,当n（3-氧代-紫罗兰酮）：n（NaBH4）为3．28：1．00,反应温度为0～5℃,反应时间为30rain时,只生成中间体3-氧代-α-紫罗兰醇。3～氧代-α-紫罗兰醇再用氨甲酸乙酯进行酯化,得到3-氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯,总产率为27％。所有中间体和产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS证实。     

新香料烯丙基α—紫罗兰酮的合成

烯丙基紫罗兰酮，国内紫罗兰酮系列的一个新品种，具有特浓的菠萝香气，可自α－紫萝兰酮与乙酸甲（乙）酯或碳酸二甲（乙）酯在适当的碱存在下按混合克莱森综合反应先生成β－酮或酯，继以烯丙基化和逆克莱森缩合反应而得最终产品，总得率为３５￣４０％。本产品由于其细腻透发着持久的果香，在水果香精，尤其在热带水果香精中有重要作用。     

胆甾-3β,5α,6β-三醇衍生物的合成

研究了胆甾-3β,5α,6β-三醇的水溶性衍生物的合成.以胆固醇为原料在质量分数为88%的甲酸中以质量分数为30%的过氧化氢(H2O2)溶液氧化、甲醇中碱水解得胆甾-3β,5α,6β-三醇,收率83.5%,m.p.228~230℃,再以胆甾-3β,5α,6β-三醇与草酰氯于丙酮中0℃反应15min,吡啶为催化剂,然后加入少量水继续反应约30 min,得胆甾-3β,5α,6β-三醇-3,6-二草酸单酯,收率61.5%,m.p.207~209℃.经IR和1H-NMR确证结构正确.     

紫罗兰酮的合成研究

针对紫罗兰酮无天然产品,工业品均是合成而得,以及紫罗兰酮的收率低、反应时间长,采用天然资源柠檬醛为原料,用柠檬醛与丙酮经缩合、环化两步反应直接合成紫罗兰酮.研究了反应物配比、缩合时间、环化温度等因素对体系的影响.缩合的最佳条件:以0.18 mol柠檬醛为基准,n(柠檬醛):n(丙酮):n(主催化剂)=1:6:1.5,主催化剂(NaOH水溶液)质量分数1.5%,反应温度50~60℃,缩合收率可达77.75%.NaOH水溶液/相转移催化剂为缩合剂,可使缩合反应的收率平均提高3%~5%,反应时间缩短1~2 h.环化的最佳条件:假性紫罗兰酮15 g,62%H2SO430 g,苯18.45 g,环化温度保持在20~30℃左右,紫罗兰酮的产率可达68.33%.     

23-甲基胆-3β,5α,6β,20-四醇的合成

研究了3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮衍生物的合成.以孕烯醇酮为原料在无水甲酸中以质量分数30%的过氧化氢(H2O2)溶液氧化、甲醇中碱水解得3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮,收率19.6%,m.p.256~258℃,再以3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮与异丁基溴化镁在无水四氢呋喃中室温反应5 h,然后加入质量分数10%的硫酸继续反应约1 h,得23-甲基胆-3β,5α,6β,20-四醇,收率10.6%,m.p.180.5~182.0℃.经IR和1H-NM R确证结构正确.     

β-苯甲酰基丙烯酸乙酯的合成

以β-苯甲酰基丙烯酸为原料,经酯化反应、消除反应合成了β-苯甲酰基丙烯酸乙酯。研究表明,在硫酸存在下通过抽真空消除可以有效地将酯化过程中产生的副产物转化为目标产物;酯化反应的较佳条件:n(β-苯甲酰基丙烯酸)∶n(乙醇)∶n(硫酸)=1∶14∶0.28,回流反应时间3 h;消除反应较佳条件:反应压力2.66 kPa,反应时间5 h,反应温度40℃。按β-苯甲酰基丙烯酸计,β-苯甲酰基丙烯酸乙酯收率为81.7%,质量分数为97.0%。     

丙基乙烯基亚砜的合成

本文以正丙硫醇和环氧乙烷为原料,经开环加成,脱水和氧化反应合成丙基乙烯基亚砜,用IR,′H-NMR光谱对产物进行了表征。本合成方法适合于其他低碳(≤C_6)烷基或苯基乙烯基亚砜的合成。     

3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成

在二甲亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧杂环己烷溶剂中，当温度为12～30℃时，碘化三甲氧硫锤鎓（((CH3)3S^ OI^-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德，再与3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(Ⅱ)反应，产物经分离得到环丙化产物3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮；探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响．当反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)2：n(Ⅱ)=1．10：1．05：1．00，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，用重结晶法分离得产物，产率为80．5％．测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度，并采用IR，MS和^1HNMR等对产物进行了表征．     

系列β-谷甾醇衍生物的合成与结构表征

β 谷甾醇是芫花中具有强烈杀虫活性的组分之一.为筛选更有效的杀虫剂,探明β 谷甾醇的分子结构与杀虫活性之间的关系,合成了一系列的β 谷甾醇衍生物.用元素分析、红外光谱和质谱验证了它们的结构.     

KF/Al2O3催化合成假性紫罗兰酮的研究

以氟化钾/氧化铝为催化剂,由柠檬醛与丙酮缩合合成了假性紫罗兰酮.通过正交实验得到影响反应的4种重要因素,其大小顺序为:原料配比>催化剂用量>反应温度>柠檬醛的滴加时间;最佳工艺条件:n丙酮∶n柠檬醛为4mol∶1mol,催化剂用量为反应物质量的13%,反应温度40℃,滴加时间3 0h,反应时间1 5h,收率可达92 6%,催化剂可重复使用.     

β-谷甾醇丁二酸单酯的合成工艺研究

以β-谷甾醇、丁二酸酐为底物,合成β-谷甾醇丁二酸单酯。通过单因素和正交试验,确定了其最佳合成条件:反应时间为8 h,反应温度为115℃,酸醇物质的量之比为2.5∶1,平均产率为97.83%;并通过~(13)C NMR、~1H NMR、FT-IR等分析手段进行表征,证实了合成的β-谷甾醇丁二酸单酯的结构。     

桃仁醇腈酶促不对称合成含硅(R)-酮氰醇

采用气相色谱手性分析,研究桃仁(R)-醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇,在水和有机溶剂双相中不对称合成(R)-2-三甲基硅-2-羟基-丙腈.分析酶添加量、底物浓度、有机溶剂、两相体积比、水相pH值、反应温度及底物结构对桃仁醇腈酶促反应的影响.结果表明,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇不对称合成的优化反应条件为酶添加量0.6 g左右,底物2-三甲基硅-2-乙酮浓度14 mmol/L,有机溶剂为异丙醚,水相与有机相体积比1.5:10,水相pH=5.0,反应温度30 ℃.在优化反应条件下,反应转化率和产物的对映体过剩值均达99%以上.为探讨底物中硅原子对桃仁醇腈酶促不对称合成的影响,对比研究了桃仁醇腈酶催化碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的不对称转化.发现底物2-三甲基硅-2-乙酮中的硅原子对桃仁醇腈酶催化反应有重要影响,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮反应在底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的相应值.     

乙烯基降冰片烯合成

本文研究了乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯的中间体一乙烯基降冰片烯的合成方法和最宜工艺条件。     

β-甲胺基苯丙醇合成中工艺条件的优化研究

以β 溴苯丙酮为原料,分两步制取β 甲胺基苯丙醇,第一步收率为82.7%,第二步收率为87.0%,β 甲胺基苯丙醇纯度为99.4%,红外图谱符合文献值.     

大孔强碱树脂连续催化合成假性紫罗兰酮

采用大孔强碱树脂对假性紫罗兰酮的催化合成进行了研究，并且实现了连续化操作，确定了小试的最佳工艺条件。     

（S）-β-羟基-γ-丁内酯的合成

以L-苹果酸为原料与甲醇反应生成L-苹果酸二甲酯,经BiBr3/硼氢化钠/甲醇还原得到二醇,在无机酸的催化下环合生成（S）-β-羟基-γ-丁内酯。总收率44.3%,光学纯度〉99.0%,纯度99.2%。该反应操作安全简便,所用原料廉价易得,反应过程无消旋化现象发生,产品最终收率较高,适合产业化推广。