HRP催化下对羟基苯甲醛与对羟基苯磺酸钠共聚物的制备及性能研究

利用辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2催化体系合成对羟基苯甲醛(PHB)和对羟基苯磺酸钠(PHS)的共聚物。首先,PHB和乙二醇反应生成对羟基苯甲醛乙二醇缩醛(PHBEA)以保护醛基,然后进行PHBEA和PHS酶催化聚合,最后在酸性条件下解除缩醛得到PHB-PHS共聚产物。研究了单体摩尔比、体系pH、反应温度、HRP用量和H2O2滴加时间对PHBEA和PHS共聚反应的影响。用FTIR、NMR、GPC表征了产物结构。应用结果表明,应用革收缩温度(Ts)从54℃(鞣制前)提高至74.5℃(鞣制后)。该产物具有助染、鞣制等性能。     

HRP催化降解淀粉与HPA-CAE接枝共聚物的制备及性能

用丙烯酸羟丙酯与柠檬酸发生酯化反应合成丙烯酸羟丙酯柠檬酸酯(HPA-CAE),在辣根过氧化酶(HRP)/H2O2/乙酰丙酮(ACAC)体系引发下,HPA-CAE与降解淀粉发生接枝共聚反应。研究了HRP、H2O2、ACAC和HPA-CAE用量对共聚物接枝效率(GE)和接枝率(GP)的影响,结果表明,50 g酶降解淀粉(质量分数15%)与13.9 gHPA-CAE在HRP(6.4 mg)/H2O2(4.7 mL)/ACAC(1.2 g)催化下发生共聚反应为最适反应条件。用FTIR和NMR表征了接枝共聚物的结构。应用结果表明,该共聚物复鞣革手感柔软、粒面平细和厚度均匀。     

HRP催化淀粉与酚类接枝聚合物的合成研究

以辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2为催化体系,催化降解淀粉和3,5-二羟基苯甲酸(3,5-DBA)进行自由基接枝共聚反应,合成了淀粉和酚类接枝共聚物。探讨了温度和pH对酶活力的影响以及接枝条件对接枝共聚反应的影响。通过FTIR、1HNMR和GPC对接枝改性淀粉的化学结构进行了表征。产物用作皮革鞣剂时,显示了良好的应用性能。     

对甲基苯磺酸催化合成三乙酰没食子酸

以没食子酸与乙酸酐为原料,对甲基苯磺酸作催化剂,合成三乙酰没食子酸,考察了原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对产品的影响。结果表明,酰化反应较佳的工艺条件是：n（没食子酸）∶n（乙酸酐）∶n（对甲基苯磺酸）=1∶2∶0.5,反应时间为1.5 h,反应温度为60℃,此时三乙酰没食子酸的收率为77.58%。     

对羟基偶氮苯磺酸钠应用于水相中的阴离子识别研究

合成主体对羟基偶氮苯磺酸钠,并通过紫外-可见吸收光谱及最色反应研究了水作为溶剂时主体对无机盐阴离子的识别作用.结果表明,对羟基偶氮苯磺酸钠可在水中对磷酸根离子进行选择性识别,并产生显著光谱效应和颜色变化,而对其他阴离子则无明显响应,从而实现水相中对磷酸根的裸眼检测.因此该化合物可作为检测水中磷酸根的化学敏感器.     

间苯二酚和3,5-二羟基苯甲酸共聚物的酶促合成与表征

在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化体系下,间苯二酚(RSC)和3,5-二羟基苯甲酸(DBA)进行自由基聚合反应,制备了合成鞣剂。研究了单体配比以及反应各因素对共聚物性能的影响。结果表明,在间苯二酚和3,5-二羟基苯甲酸的摩尔配比为2∶1、反应温度为35℃、pH值为7.0、H2O2的滴加时间为90 min时,合成反应具有较高的产率。用红外光谱(FTIR)、核磁共振光谱(NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物的结构和性能进行了表征。提出了RSC和DBA的自由基聚合反应机理。应用结果表明,聚合产物具有较好复鞣和助染性能。     

HRP/H_2O_2引发制备酚类共聚物及其鞣制性能的研究

对羟基苯甲酸(PHBA)和对羟基苯磺酸(PHSA)在辣根过氧化酶(HRP)/H2O2的引发下进行自由基共聚反应制备酚类共聚物〔poly(PHBA-co-PHSA)〕,考察了酚类单体配比和HRP用量对共聚物鞣制性能的影响,用FTIR、NMR、UV和GPC对酚类共聚物的分子结构进行了表征。结果表明,所得酚类共聚物具有较好的鞣制性能,鞣制后的皮革收缩温度(Ts)达到了78.6℃,复鞣皮革柔软丰满,与铬鞣剂配合使用可减少铬鞣剂用量60%左右,Ts达到了98.63℃。     

对乙烯苯磺酸钠改性炭黑母炼胶的制备及性能

采用固相原位聚合接枝方法制备了对乙烯苯磺酸钠（NASS）改性的亲水性纳米炭黑。热重分析结果表明,NASS成功地接枝到炭黑表面,其接枝率为2．5％。水分散性测试结果表明,改性炭黑在水介质中分散稳定。扫描电子显微镜照片表明,改性炭黑以聚集体尺寸均匀分散于橡胶基体中。改性炭黑填充的天然胶乳硫化胶的物理性能有了较大幅度的提高,其中撕裂强度提高了160％。     

催化加氢制备对羟基苯甲脒

本实验采用Raney—Ni作为催化剂,研究了由对羟基苯腈合成对羟基苯甲脒的工艺条件。通过实验考察了时间（5h～11h）、压力（0．3MPa～0．8MPa）、温度（50℃～85℃）等因素对产率的影响。得到了适宜的工艺条件为：反应压力0．7MPa、反应时间9h、搅拌速率600r·min^-1、反应温度70℃。     

对羟基三甲基苯磺酸氧化废水萃取研究

三甲基氢醌是合成维生素E的重要中间体，国内企业主要采用对羟基三甲基苯磺酸，经MnO2氧化为三甲基苯醌，再加氢还原而得。本文采用三辛胺作萃取剂，在不同稀释剂作用下对氧化废水萃取回收磺化物和降低COD的研究。结果表明，萃取可有效地回收磺化物在废水相的残留并大大降低COD。     

没食子酸/乙二胺共沉积聚酯纤维制备及其成纸性能

赋予疏水性聚酯短切纤维亲水性能，可拓展其应用价值。本文提出在碱性Tris缓冲液中，使没食子酸与乙二胺通过迈克尔加成或席夫碱反应共沉积在聚酯短切纤维表面。测定了改性前后聚酯短切纤维的动态接触角，采用扫描电子显微镜（SEM）观察了纤维的微观形貌，利用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和X射线光电子能谱（XPS）表征了纤维表面结构的变化，最后以改性前后聚酯短切纤维和阔叶木浆抄纸，测定了纸张的孔径分布变化和透气性，并测试了纸张物理性能。结果表明：经共沉积改性后的聚酯短切纤维表面存在大量羟基，纤维表面有氮元素生成，同时表面粗糙度提高，与未改性聚酯短切纤维相比，改性后聚酯短切纤维与去离子水的接触角降低了57.2?，显著改善了纤维亲水性；与未改性纤维纸页相比，改性后纤维纸页抗张强度提高35.2%，湿强度提高43.3%，透气度提高11.1%，相同孔径范围内孔径增加了24%-30%，纤维分散性明显提高。本研究成果可制得亲水性优良的聚酯纤维，并可用于高性能纸张的应用。     

阴离子型双功能含环氧基团酶固定化载体的制备及其固定辣根过氧化酶

利用接枝聚合在微米级硅胶微粒表面的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和对羟基苯磺酸钠(SHBS)发生环氧基团的部分开环反应,制得阴离子型双功能复合载体SHBS-PGMA/SiO2,研究了辣根过氧化酶(HRP)与载体SHBS-PGMA/SiO2间的静电相互作用在共价固定HRP过程中的作用及其机理. 结果表明,在较大的pH值范围内,复合载体SHBS-PGMA/SiO2表面携带高密度负电荷,pH=6.0时HRP分子荷正电,酶蛋白分子与载体间会产生强静电相互作用,显著促进HRP的固定化;当载体表面SHBS的键合率约为18%时,静电相互作用对固酶的促进作用最强,固定化酶的偶联率和比活力最高. 离子强度对酶的固定化也有很大影响,加入NaCl对载体与酶蛋白之间的静电相互作用力产生屏蔽作用,增大NaCl浓度可使固定化酶的偶联率和比活力降低.     

硫酸氢钠催化合成柠檬酸三丁酯

以硫酸氢钠为催化剂,对柠檬酸与正丁醇间的酯化反应进行了研究。考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比和催化剂重复使用等对柠檬酸三丁酯酯化率的影响,以及反应液后处理对产品色泽的影响。反应优化条件为:以0.1 mol柠檬酸为基准,醇酸摩尔比4.1,3.5 g催化剂,反应时间2 h,酯化率可达96.7%。实验结果表明,硫酸氢钠是合成柠檬酸三丁酯的优良催化剂,但重复使用效果不佳。     

磷钨酸催化合成乙酰水杨酸的研究

以水杨酸和乙酸酐为原料,磷钨酸为催化剂催化合成乙酰水杨酸。考察了催化剂用量、反应物料配比、反应时间、温度等因素对反应的影响。结果表明,最佳工艺条件为:水杨酸∶乙酸酐∶磷钨酸的物质的量比为1∶2.5∶0.002 4,反应时间25 min,反应温度76~80℃。该法具有反应条件温和、催化剂用量小、酐醇比小、无污染、后处理简单等优点。     

杂多酸催化棓酸正丁酯酯化反应研究

研究了以磷钼酸和磷钨酸为催化剂,由棓酸和正丁醇制备棓酸正丁酯的反应。考察了不同的催化剂用量、醇用量、反应时间对棓酸正丁酯产率的影响。确定了最佳反应条件,棓酸与催化剂磷钼酸的摩尔比为1∶0.0322,丁醇90 mL,反应时间2.5 h;棓酸与催化剂磷钨酸的摩尔比为1∶0.02084,丁醇80 mL,反应时间2.5 h,平均酯化率分别为84.3%和80.2%。在棓酸正丁酯的合成中,采用磷钨酸作催化剂时优于磷钼酸。     

锐钛型介孔偏钛酸催化剂的制备及其催化酯化性能

以工业偏钛浆为原料,通过水洗、碱洗、酸洗处理制备了锐钛型介孔偏钛酸催化剂,将催化剂用于α-蒎烯酯化反应中考察其催化性能,采用FT-IR、XRD、SEM、BET手段对催化剂的晶相结构、形貌、表面积、孔径等结构进行了表征。结果表明,最佳制备条件为：温度30 ℃,碱洗pH=8.5,酸洗pH=4.0;处理后的偏钛酸催化剂基本没有SO42?,且晶型没有发生明显变化,均为锐钛矿相,最佳条件下制备的偏钛酸催化剂孔径分布均匀,晶粒团聚较少,比表面积为334.82 m2/g,平均孔径为3.96 nm,催化α-蒎烯酯化生成草酸龙脑酯含量可达48.59 %,皂化后水蒸气蒸馏收集龙脑,m1（正龙脑）∶m2（异龙脑）=59.27∶37.07。     

Chitosan conjugated with deoxycholic acid and gallic acid: A novel biopolymer-based additive antioxidant for polyethylene

Chitosan, as a novel bioadditive antioxidant for commodity polymer, is proposed. Chitosan is successfully conjugated with deoxycholic acid and gallic acid (chitosan-DC-GA) via a simple reaction using the 1-ethyl-3-(3′-dimethylaminopropyl) carbodiimide/N-hydroxysuccinimide conjugating agent at room temperature in a heterogeneous system. Chitosan-DC-GA shows a deoxycholic acid (DC) and gallic acid (GA) content of about 40% each. Chitosan-DC-GA exhibits DPPH radical scavenging ability with EC₅₀ 1 mg mL⁻¹ based on the EPR technique evaluation. A model case study of chitosan-DC-GA with low-density polyethylene (LDPE) confirms improvement in compatibility, as seen from the sheet clarity, as well as the good dispersion of chitosan-DC-GA in LDPE matrices, as observed by scanning electron microscope. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008