(NH_4)_2SiF_6去铝补硅法制备富硅Y沸石

以NH_4Y沸石为原料,采用(NH4)_2SiF_6去铝补硅得到了硅铝比在2.6—9.8范围内,结晶度高的富硅 Y 沸石。系统介绍了反应物浓度、反应温度和时间、(NH_4)_2SiF_6滴加速度、缓冲液浓度和用量等对产品性质的影响,并对造成这些影响的原因进行了探讨。用 XRD、SEM、DTA-TG-DTG 和 IR 等实验手段对不同硅铝比的富硅 Y 沸石进行了表征,发现随着硅铝比增加,Y 沸石的亲水性减弱,热稳定性提高,超笼和小笼羟基振动频率有规律地变化,质子酸强度增加。     

富硅Y型沸石宏观与微观结构的吸附研究

用低温氮物理吸附法测定了富硅 Y 型沸石的总表面积、二次孔表面积和微孔体积;用吡啶吸附脱附前后的红外光谱法表征了富硅 Y 型沸石骨架中方钠石笼的完整程度;获得了有关富硅 Y 沸石孔结构性质的信息。     

超稳LaHY型沸石的制备、催化性质与结构特征

将LaNH_4Y进行稳定化处理,得到超稳LaHY型沸石。比较了超稳LaHY、La交换超稳Y、超稳Y和LaHY型沸石的热稳定性、水热稳定性、表面酸性、红外光谱和异丙苯裂解活性。结果表明,超稳LaHY沸石兼有超稳Y沸石的热稳定性好和LaHY沸石酸中心水热稳定性高的性质。它对高温的稳定性比LaHY高;经高温水热处理后仍能保留一部分中等强度酸中心和相应的催化裂化活性,达到了相同La含量的LaHY水平。分别测定了经NaCl溶液处理超稳LaHY样品后滤液中的H~+数、铝原子数和用KF溶液处理后产生的OH~-数,说明在稳定化过程中,由沸石骨架上脱除的铝主要以缩合铝阳离子或缩合铝镧阳离子的形式存在。讨论了含镧超稳沸石的制备及沸石的硅铝比、镧离子对沸石稳定性的影响。通过稳定化处理提高骨架硅铝比能增加骨架的热稳定性;镧离子也有稳定骨架的作用,更重要的是能提高酸中心的水热稳定性。     

劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂酸性组分的选择

报道了在研制劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂过程中,对催化剂所含分子筛酸性组分的选择。为此,制备和开发了几种新的酸性材料,如富硅骨架Y沸石、层柱分子筛、改性Y型沸石等。通过活性试验,选择出了改性Y型沸石作为孤岛减压馏分油缓和加氢裂化催化剂的酸性组分。     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

脱铝Y沸石酸性和孔结构对苯和1-十二烯烷基化的影响

用不同脱铝方法制备了 4种脱铝 Y沸石催化剂 ,并利用 NH3-TPD、低温 N2 吸附以及 XRD技术对其物化性质进行了测定 ,并考察了其在苯与 1 -十二烯烷基化反应中的催化性能 ,揭示了脱铝 Y沸石的酸量、酸强度及孔结构在烷基化反应中的作用规律和本质     

高稳定性分子筛辛烷催化剂

联合碳化公司和卡特里斯梯克斯公司开发了ALPHA和BETA两系列高稳定性分子筛辛烷催化剂。此两系列催化剂均以富硅骨架Y型分子筛为活性组分。制备富硅骨架Y型分子筛的方法是脱铝补硅法。此法的反应过程为:     

~(29)Si、~(27)AI MAS NMR法研究几种脱铝Y沸石

运用~(29)Si、~(27)Al MAS NMR法研究了氟化物法、络合剂法、水热处理法和酸处理法制备的高硅铝比Y沸石。~(27)Al谱表明,在有络合剂存在下的液固相脱铝产物中不含有非骨架的六配位Al原子。高温水热处理的NH_4Y沸石和抽A1补Si的Y沸石中除含有四、六配位Al原子外,还含有另一种状态的非骨架Al原子。~(29)QSi谱表明,(NH_4)_2SiF_6法制备的Y沸石中非骨架成分的含量与制备条件有关。该成分的含量可通过对~(29)Si MAS NMR谱图的模拟进行定量估算。     

分子筛

0741.4 JSH9904801脱阳离子的脱铝Y沸石其结构和组成分析~Studyofthe strueture and eomPosition of deeationated dealumi-nated Y zeolites〔刊,英〕/Abramova AV…// Kinet.Catal.一1998,39(3).一421一429 通过IR光谱、X射线衍射及XPS研究了Y沸石用(NH;)ZSIF。溶液脱铝改性对其结构及组成的影响。脱铝Y沸石的改性是在500~550℃下,经连续热处理和用NH广阳离子交换来进行的.高硅Y沸石的深度热处理引起它进一步脱铝,其原因是由于在Si一O一Al基团中的骨架铝及次骨架铝随着新的Si一OH及Al一OH端基团和作为经基铝阳离子的八面…     

沸石催化剂在精细化工中的应用(Ⅰ)

介绍了沸石催化剂在制造某些有机胺、酰胺、醛、酮和肟等方面的应用。制备催化剂所使用的沸石有Y型、ZSM-5型、A型等硅铝沸石,以及具有五型结构的铬硅、硼硅、铁硅、镓硅等杂原子。     

均匀铝分在超稳Y沸石的制备及制法比较

采用水热焙烧和向H_2SiF_6-NH_3脱铝补硅超稳Y沸石体系中添加适量Al_2(SO_4)_3的方法制备出几种铝分布均匀的超稳Y沸石分子筛。结果表明,在实验条件下FSAY与USFY性能较佳,水热焙烧使沸石外层铝向USY表面迁移,H_2SiF_6-NH_3使外层骨架铝首先脱除。     

骨架硅铝比对改性H-ZSM-5沸石孔结构及硅铝脱除行为的影响

以硅溶胶为硅源、铝酸钠为铝源,制备不同硅铝比的H-ZSM-5沸石,采用碱-酸处理方法对制备的沸石进行改性,利用XRD、FTIR、SEM、TEM和N_2吸附-脱附手段对处理前后的试样进行表征,考察了起始硅铝比对改性沸石孔结构和硅铝脱除行为的影响。实验结果表明,所制备的试样均具有H-ZSM-5沸石的特征衍射峰,碱-酸处理有利于脱除骨架外无定形硅铝和提高附加介孔率。随起始硅铝比的增大,沸石的介孔面积和介孔体积均增大,微孔面积和微孔体积先减小后增大,H-ZSM-5沸石的脱硅选择性增大,脱铝选择性减小。碱-酸处理过程中,H-ZSM-5沸石的脱硅选择性远高于其脱铝选择性;碱-酸处理后晶体表面部分无定形硅铝消失,出现织构性裂痕,且表面缺陷位数量随起始硅铝比的增大而增加。     

甲苯与叔丁醇在补铝Hβ沸石上的烷基化反应

 采用NaOH和NaAlO2溶液相结合的处理方法对Hβ沸石进行脱硅补铝处理,制备了一系列不同硅/铝比的Hβ沸石催化剂。采用ICP、XRD、NH3-TPD、FT-IR和27Al MAS NMR等手段,对几种补铝Hβ沸石催化剂的物化性质进行了表征,并在100ml间歇式不锈钢高压反应釜中考察了其在甲苯与叔丁醇烷基化反应中的催化性能。结果表明,铝原子可以有效地进入Hβ沸石骨架;随着NaAlO2浓度的增加,Hβ沸石的硅/铝比下降,相对结晶度下降,催化剂酸强度呈下降趋势;当NaAlO2浓度为0.15mol/l时,制备的Hβ3沸石的酸量最大,其对应的催化活性最好。采用Hβ3作为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响。实验结果发现,在适宜的反应条件下,即反应温度180℃、反应时间4h、叔丁醇/甲苯摩尔比4、甲苯/催化剂质量比5,甲苯的转化率49.6％,对叔丁基甲苯的选择性72.9％。催化剂的再生能力良好,重复使用4次后,甲苯转化率仍达到41.0％。     

基于Y型沸石的解聚制备ZSM-5/Y沸石催化材料

以工业NaY沸石在碱性环境下解聚形成的硅、铝物种作为ZSM-5沸石生长的部分原料,通过补加适宜的硅物种和模板剂等,成功得到了具有核-壳结构的ZSM-5/Y沸石催化材料。采用XRD、FT-IR、NH3-TPD、SEM、EDS等对合成的材料进行表征,并以异丙苯和正庚烷的催化裂化反应评价了该复合材料作为裂解催化剂的催化活性,并与对应的机械混合物比较。结果表明,ZSM-5/Y沸石复合物的形成是一个由Y型沸石向ZSM-5沸石转变的过程,后合成的ZSM-5沸石包裹Y型沸石进行生长,形成以多晶Y型沸石为核,ZSM-5沸石为壳的复合物。ZSM-5/Y沸石复合物与对应的机械混合物的性质存在显著差异,并非两种沸石的简单加和。与对应的机械混合物相比,ZSM-5/Y沸石复合物催化正庚烷裂化反应的正庚烷转化率更高,低碳烃,特别是乙烯和丙烯的选择性更高;催化异丙苯裂化时,异丙苯转化率较低,壳层的孔道结构是其主要影响因素。     

FMZ双沸石复合物的合成及其表征

以工业高硅NaY沸石作为丝光沸石(Mordenite)的原料,制备了同时含有FAU和MOR相的双沸石复合物(FMZ)。采用XRD、骨架红外光谱和扫描电子显微镜表征制备的FMZ样品,研究了双沸石复合物的形成机制。结果表明,制备条件对FMZ双沸石复合物的形成影响较大。在碱存在条件下,伴随硅物种从高硅NaY内部抽出,铝物种在硅物种抽出后形成的创口部位“富集”并与补充的硅物种发生反应形成丝光沸石的晶核,随着晶核的成长导致高硅NaY晶体破裂,最终得到FMZ双沸石复合物。     

用低溶解性原料合成高硅Y型沸石

在不加有机胺的条件下,在水热体系中用硅铝微球作原料合成出骨架硅/铝摩尔比为3.1的高硅Y型沸石,并对其热稳定性进行了研究.结果表明,合成样品的热稳定性明显高于工业NaY沸石的热稳定性.通过SEM表征发现,合成样品的粒径较工业NaY沸石的粒径有明显降低,有用作纳米催化剂的可能性.     

无黏结剂HZSM-5沸石催化稀乙醇脱水制乙烯

分别以低硅有黏结剂HZSM-5沸石(硅铝比约30)与无黏结剂HZSM-5沸石为催化剂,考察了它们在稀乙醇脱水制乙烯(ETE)反应中的催化性能。实验结果表明,后者具有较高的活性,且在反应温度低于260℃时,乙烯选择性和收率较高。对比了3种不同骨架硅铝比的无黏结剂HZSM-5沸石催化剂(Z435,Z92,Z31,骨架硅铝比分别为435,92,31)在ETE反应中的催化性能,发现随骨架硅铝比的增加,催化剂的活性降低。分别以HCl溶液、水蒸气及水蒸气-HCl溶液相结合处理的方法对Z31催化剂进行改性,以调节其吸附性质及表面酸量,并对比了不同方法改性的Z31催化剂的活性,发现水蒸气-HCl溶液相结合处理的Z31催化剂的活性最高,在235℃时乙醇转化率达到99.0%,乙烯选择性及收率分别达到98.0%和97.0%。     

硅铝比对镁碱沸石催化剂催化正丁烯异构化性能的影响

采用水热合成法,通过改变投料配比,在硅铝比分别为20,40,60,80,100,120时合成了镁碱沸石,经挤条成型后制得催化剂。采用XRD、低温N2吸附-脱附、SEM、NH3-TPD和吡啶吸附FTIR等方法对合成的镁碱沸石进行了表征,并在固定床反应器上以正丁烯骨架异构化制异丁烯为探针反应评价了催化剂的性能。表征结果显示,硅铝比对镁碱沸石的比表面积和孔体积的影响较小,对相对结晶度、晶粒粒径和酸性等影响较大,硅铝比为60~80时合成的镁碱沸石具有最高的相对结晶度、较大的晶粒尺寸、适宜的酸量及L/B酸的比值。反应结果表明,硅铝比为60~80时合成的镁碱沸石催化剂的正丁烯骨架异构化活性和稳定性最好,异丁烯收率较高且副产物丙烯收率较低。     

ZSM-12沸石的结构和催化性能的研究

用XRD,~(29)Si、~(27)Al MASNMR等多种现代技术和方法,研究了用—甲基三乙基碘化铵(MTEA)和四乙基碘化铵(TEA)做模板剂合成的两系列高硅铝比ZSM-12沸石的结构性质。XRD结果表明,由于模板剂不同,两系列的ZSM-12沸石表现出明显的差别。随着硅铝比增加,减少的是位于主孔道内T_1—T_4位置上的骨架铝。还用NH_8-TPD、吡啶-IR-TPD两种方法系统地研究了MTEA和TEA两系列的ZSM-12沸石的表面酸性质;用异丙苯裂解、甲苯甲醇烷基化和二甲苯异构化反应,研究了该分子筛的催化性能。     

硅铝大孔沸石骨架原子的同晶取代

本文依据已发表的文献,就硅铝大孔沸石分子筛骨架原子的杂原子同晶取代这一研究领域进行了尽可能详尽的综述,表明了目前这一领域的研究状况和发展的前景。文中阐明了随着沸石分子筛合成研究工作的不断发展传统分子筛概念的扩展;综述了硅铝大孔沸石分子筛杂原子同晶取代的研究工作;分析了杂原子骨架沸石分子筛酸性表面的性质;最后概括了杂原子骨架沸石分子筛的研究方法。