杀虫剂硫氟肟醚的创制经纬

概述了湖南化工研究院具有自主知识产权的广谱、速效新型肟醚非酯拟除虫菊酯类杀虫剂硫氟肟醚(实验代号HNPC-A2005)的发现过程。作为低毒、低残留、对非靶标生物安全的环境友好型杀虫剂,硫氟肟醚在30～150 g a.i./hm2剂量下,能有效防治茶树害虫茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖,柑桔害虫潜夜蛾和蔬菜害虫菜青虫等。     

10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂的制备及其药效实验

采用界面聚合法,以甲苯-2,4-二异氰酸酯为囊材,制备了硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂。利用激光粒度分析仪、透射电镜和液相色谱对制备的微囊悬浮剂粒子进行了表征,室内药效实验考察了其对玉米象的活性。结果表明:10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊粒径约0.10~0.35μm,且分布较为均匀;具有较高的包裹率和载药量,硫氟肟醚的包裹率为90.34%,甲基嘧啶磷包裹率为90.92%;热贮和低温稳定性实验结果表明微囊悬浮剂具有良好的热贮和低温稳定性。室内药效实验表明硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂对储粮害虫的有很好的活性。界面聚合法制备的硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂环境友好,持效期明显延长,适于储粮害虫的防治。     

黏土矿物和腐植酸对新农药硫肟醚的吸附及其机理研究

硫肟醚[O-（3-苯氧苄基）-2-甲硫基-1-（4-氯苯基）丙基酮肟醚]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的首个具有我国自主知识产权的一种新型杀虫剂。为了深入认识硫肟醚在土壤中的归宿，在室内条件下采用振荡平衡法和红外光谱法（IR）对硫肟醚在黏土矿物和腐植酸上的吸附及其机理进行了研究。结果表明，硫肟醚在黏土矿物钙-蒙脱石（Ca-Clay）上的吸附等温线属于S型，而在腐植酸上的等温线属于L型，说明硫肟醚在黏土矿物上的吸附量要大于腐植酸。     

新型杀虫剂硫氟肟醚的创制研究

硫氟肟醚（试验代号HNPC-A2005）是国家南方农药创制中心湖南基地,国家农药创制工程技术研究中心。湖南化工研究院2002年自主设计、合成创制出的具有自主知识产权的非酯拟除虫菊酯类新型杀虫剂。经过近六年的室内、温室和田间试验证实,硫氟肟醚在30～150ga.i./hm^2剂量下,能有效防治茶树害虫茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖,柑桔害虫潜夜蛾和蔬菜害虫菜青虫等。杀虫谱广、作用迅速。毒性及残留试验结果表明,硫氟肟醚属低毒、低残留、对非靶标生物安全的环境友好型化合物。     

新型杀虫剂硫氟肟醚的产业化开发

概述了湖南化工研究院具有自主知识产权的新型肟醚非酯拟除虫菊酯类杀虫剂硫氟肟醚(实验代号HNPC-A2005)的产业化开发过程。作为广谱、速效、低毒、低残留、对非靶标生物安全的环境友好型杀虫剂,在45~135 g a.i./hm2剂量下,硫氟肟醚能有效防治茶树害虫茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖,柑桔害虫潜夜蛾和蔬菜害虫菜青虫等。通过近12年的深入研究,该品种已成功工业化。目前,该产品已获其原药和10%SC临时登记,随着其慢性毒性试验和环境行为研究的完成,2015年有望获正式登记。     

我国自主开发农药的专利情况

国内近年来开发了一些新的农药品种,其中一些申请了中国专利,甚至国外专利。一些已查明专利情况的国内开发品种如下: 1.除草剂品种6个:单嘧磺隆、双甲胺草磷、SYP-249、SYP-298、丙酯草醚、异丙酯草醚。此6个品种均处于专利有效期内。 2.杀虫剂品种11个:苦皮藤素、雷公藤甲素、溴灭菊酯、氟螨、溴氟菊酯、蛇床子素、丙烷脒、硫肟醚、呋喃虫酰肼、硝虫硫磷和右旋氯丙炔菊酯。苦皮藤素、雷公藤甲素、溴灭菊酯和氟螨未申请专利。溴氟菊酯专利权已终止。蛇床子素部分无效。丙烷脒处于专利审查过程中。右旋氯丙炔菊酯、硫肟醚、呋喃虫酰肼和硝虫硫磷处于专利有效期。     

3种化学物质对新农药硫肟醚光解的影响

硫肟醚[O-（3-苯氧苄基）-2-甲硫基-1-（4-氯苯基）丙基酮肟醚]是我国研制成功的具有自主知识产权的一种新型杀虫剂。在室内紫外光（λ=254nm）照射下研究了3种化学物质对硫肟醚在水溶液中的光解。试验结果表明,当邻硝基氯苯、对硝基苯酚和茚三酮等有机化合物分别与硫肟醚以1：1（体积比）的比例混合后,硫肟醚的光解速率发生了不同程度的改变,其中邻硝基氯苯和对硝基苯酚使硫肟醚的光解速率减慢,光解半衰期从22．30min分别延长到27．75min和29．45min,表现出光猝灭降解效应。而茚三酮却提高了硫肟醚的光解速率,使光解半衰期从22．30min缩短到14．38min,表现为光敏化降解效应。     

新杀虫剂硫肟醚降解菌的筛选和降解动力学

硫肟醚[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有知识产权的一种新型杀虫剂。采用富集培养法对硫肟醚降解菌的筛选、分离鉴定和降解进行了初步研究,结果从土壤中分离出了5株能降解硫肟醚的降解菌HNX1、HNX2、HNX3、HNX4和HNX5,其对硫肟醚的降解半衰期分别为1.34、2.02、1.90、2.17和1.27d。根据形态学特征和生理生化反应,初步鉴定HNX1和HNX5为假单胞菌属(Pseudomonas sp.)。     

高效液相色谱法测定水体和茶汤中硫氟肟醚的残留量

采用Kromasil C18不锈钢柱(150 mm×4.6 mm i.d.,5μm),以甲醇-水混合溶剂(体积比95:5)为流动相,流速1.0 mL/min,光电二极管阵列检测器,检测波长254 am,柱温35℃.建立了水体和茶汤中硫氟肟醚残留的高效液相色谱分析方法.硫氟肟醚水样直接用二氯甲烷进行液-液分配萃取,茶汤采用正己烷-内酮(体积比1:1)萃取.在0.01～5.0 mg/L质量浓度范嗣内,硫氟肟醚峰面积与质量浓度呈现良好的相关性.当井水、池塘水、河水和茶汤中添加质量浓度为0.01～1.00 mg/L硫氟肟醚时.其平均同收率分别为92.59%～1 00.10%、94.77%～100.68%、91.87%～101.06%、88.94%～99.46%,变异系数分别为0.98%～2.32%、1.46%～3.09%、2.45%～3.94%、1.40%～3.97%.     

硫氟肟醚微囊悬浮剂的制备及微囊化参数

[目的]硫氟肟醚在环境中降解快,持效期短。为了克服这些缺点和提高药效,对硫氟肟醚微囊悬浮剂的制备及微囊化参数进行了研究。[方法]以水为介质,以多甲基多异丙基多异氰酸酯(PAPI)和乙二醇为囊壁材料,采用界面聚合法制备了10%硫氟肟醚微囊悬浮剂。[结果]红外光谱分析表明:制备的微囊中壁材已将硫氟肟醚包封完整;微囊化参数优化条件为囊材PAPI与乙二醇的质量比为1.5∶1(质量分数为1%)、农乳1602与农乳700的质量比为1∶1(质量分数为10%)、剪切速率为10,000 r/min,以10℃/h的速度将反应温度升至50~60℃;NH4Cl对反应体系固化温度和微囊形成率有一定影响;5 d内微囊有效成分的释放速率为0.1%。[结论]10%硫氟肟醚微囊悬浮剂具有外观形态良好、平均粒径小(2~3μm)、分散性能好、包封率高以及稳定性良好等特点,表现出较好的开发应用前景。     

对氯苯丙酮肟衍生物的合成及其生物活性

肟醚类化合物用作农药在杀虫剂、杀菌剂与除草剂等方面都有商品。最早的含肟醚结构的农药是1963年美国联碳公司开发的棉果威，其后掀起具肟醚结构农药的开发热潮。商品化的品种有除草剂噻草酮、氟草肟、环苯草酮，杀菌剂有啶斑肟、醚菌酯、苯氧菌胺等。     

硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂高效液相色谱分析

[目的]建立一种同时测定微囊悬浮剂中有效成分硫氟肟醚和甲基嘧啶磷含量及微囊包封率的高效液相色谱分析方法。[方法]选用DIKMA C18色谱柱,在甲醇-水体积比85∶15的流动相条件下,选择225 nm为检测波长,对试样中硫氟肟醚和甲基嘧啶磷进行有效分离和定量检测。[结果]方法对硫氟肟醚和甲基嘧啶磷2组分的线性相关系数分别为0.999 9和0.999 8,标准偏差为0.036和0.10,相对标准偏差为0.72%和0.68%,平均添加回收率分别为99.29%和100.12%。[结论]该方法简便快速,准确度高,精密度好,适应于微囊产品的质量控制及检测。     

2013年授权的农药专利(除草剂篇)

<正>1-(1,2,4-三唑基)酮肟醚酰胺及其应用本发明公开了化学结构式I所示的1-(1,2,4-三唑基)酮肟醚酰胺:其中,R选自氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或支链烷基;R1选自:氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或支链烷基;Y选自:芳基或苄基。化学结构式I所示的1-(1,2,4-三唑基)酮肟醚酰胺在制备杀油菜菌核病菌的杀菌剂或除草剂中的应用。申请号:CN201110154877申请日:2011.06.10     

10%硫氟肟醚悬浮剂防治茶树茶毛虫田间药效评价

[目的]明确10%硫氟肟醚悬浮剂对茶树茶毛虫的防治效果及使用剂量。[方法]采用田间茎叶喷雾法检测防治效果,以邓肯氏新复极差法检验差异显著性。[结果]10%硫氟肟醚悬浮剂45~135 g a.i./hm2剂量处理茶树茶毛虫,药后15 d防治效果达72.94%~93.26%,比对照药剂10%氯氰菊酯乳油防效好。[结论]10%硫氟肟醚悬浮剂以90~135 g a.i./hm2(制剂用量900~1350 g/hm2)剂量处理能有效控制茶毛虫的危害,可以在生产上推广应用。     

2008年农药杀虫剂专利（一）

阿维菌素和烯啶虫胺杀虫剂组合物；一种含氟虫腈和氟铃脲的增效杀虫剂组合物及其制备方法；含有氟虫腈的杀虫剂组合物；含有醚菊酯的杀虫剂组合物；玫烟色拟青霉与吡虫啉的复配杀虫剂；玫烟色拟青霉与抗蚜威的复配杀虫剂……     

含氟聚合物及其涂料

<正>201505001含羧基氟聚物溶液及其含氟涂料组合物的制备:JP2015 67 783[日本专利公开]/日本:Asahi Glass Co.,Ltd.(Saito,Satoshi).-2015.04.13.-23页.-2013/205 009(2013.09.30)将一种氯代三氯乙烯/乙烯乙基醚/乙烯-4-羟丁基醚共聚物与琥珀酸、三乙胺在含奈的芳烃溶剂中     

进入不同研究阶段的15个创新化合物

丙酯草醚、申嗪霉素、呋喃虫酰肼、硫肟醚菊酯、烯肟菌胺、单嘧磺酯和双甲胺草磷7个新化合物可进行产业化开发，甲硫嘧磺隆等8个创新化合物取得阶段研究成果。     

1，1＇-二芳基烷基醚化合物的合成及生物活性

在农药中，醚类结构常常被选为有效的活性基团。如以苯草醚、嘧草醚等为代表的二芳基醚类除草剂，以多来宝、溴氟醚菊酯等为代表的1，2’-二芳基烷基醚类杀虫剂等。但1，1’-二芳基烷基醚化合物作为农药的应用尚未见报道。笔者在从事具有杀虫活性的芳基烷基肟醚化合物的研究过程中，得到较高分子量的副产物，经结构及生物活性研究，     

一种含有亚胺唑与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物

本发明公开了一种含有亚胺唑与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物,含有活性组分A和活性组分B的杀菌组合物,活性组分A选自亚胺唑,活性组分B选自以下任意一种杀菌剂:醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌     

一种含灭菌唑与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物

本发明公开了一种含灭菌唑与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物。杀菌组合物含有A和B的杀菌组合物,A选自灭菌唑,B选自以下任意一种杀菌剂:醚菌酯、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌酯,且A、B两种活性组分的重