紫胶桐酸合成麝香类大环内酯研究现状

综述了国内外合成麝香类大环内酯的几种典型合成方法,并重点介绍利用三聚氯氰、N,N-二甲基甲酰胺二新戊基乙缩醛及4-二甲氨基吡啶氧化物等高效催化剂催化紫胶桐酸酯化环合得到相关麝香类大环内酯的方法。同时,还阐述了可将其应用于工业化生产的聚合/解聚合成路线。通过比较了各方法的优缺点,期望为紫胶桐酸在合成麝香的应用领域提供参考。最后指出了通过寻求高效催化剂能够避免高温高真空等较为苛刻的操作条件,这是紫胶桐酸合成麝香类大环内酯未来研究的重要方向。     

超声皂化法提取紫胶桐酸

研究从天然紫胶树脂中提取用于香料工业合成香猫酮、二氢化香猫酮的关键原料———紫胶桐酸的工艺。采用超声清洗机为超声发生源,以超声辐射强化皂化过程,经盐析、过滤及结晶等工序提取紫胶桐酸。提取工艺中不使用有机溶剂,简化了工艺过程,不必经过精制而直接获得紫胶桐酸质量分数大于98.0%的成品,而传统工艺中需使用乙醇对粗品进行重结晶。研究了超声波强度、反应时间、反应温度对紫胶桐酸收率的影响;并利用有机元素分析仪、红外光谱、显微熔点测定仪等手段,对提取的紫胶桐酸结构进行了表征。结果表明,在75℃、250 W超声强度下皂化10 m in,所得紫胶桐酸质量分数可达98.50%—99.63%,收率大于24.0%。     

构型转换法制备赤式紫胶桐酸及反应机理分析

探索了苏式紫胶桐酸制备赤式紫胶桐酸的方法及其反应机理。以苏式紫胶桐酸为原料通过构型转换法制备赤式紫胶桐酸,采用FTIR、质谱、核磁（1H /13C-NMR）、TG、DSC、XRD、手性拆分、旋光性等表征手段对所得产物进行了分析确证。在此基础上,对紫胶桐酸苏式到赤式构型的转换机理进行了初步探究。结果表明：FTIR、质谱、核磁显示产物与苏式紫胶桐酸结构一致;XRD、DSC、TG结果表明苏式与产物具有相同晶型,但产物熔点更高,晶胞尺寸更小;手性拆分结果显示产物为紫胶桐酸的光学异构体,从而确定产物为赤式紫胶桐酸。对中间产物的结构表征表明,紫胶桐酸苏式到赤式构型转换的机理为卤素和羟基之间SN2和E2同时发生的反应,羟基和卤素间的两次SN2反应,是发生构型转换反应（瓦尔登转换）的关键;羟基/卤素的E2反应是苏式紫胶桐酸能够彻底转化为赤式的原因。     

构型转换法制备赤式紫胶桐酸及反应机理分析

以苏式紫胶桐酸为原料,通过构型转换法制备赤式紫胶桐酸.采用FTIR、质谱、核磁(1HNMR/13CNMR)、TG、DSC、XRD、手性拆分、比旋光度等表征手段对所得产物进行了分析确证.对紫胶桐酸苏式到赤式构型的转换机理进行了初步探究.结果表明:FTIR、质谱、核磁显示,产物与苏式紫胶桐酸结构一致;XRD、DSC、TG结...     

内酯类麝香和二酯类麝香合成技术的发展

回顾了内酯类麝香和二酯类麝香等的合成技术的历史发展趋势。1927年Kerschbaum发现了环十五内酯。十三碳二酸乙二醇酯是用十三烷二酸和乙二醇为原料合成的。以前十三烷二酸是以芥酸为原料合成，但是在1985年，日本矿业公司开始通过正构石腊发酵工艺生产十三烷二酸。硝基麝香是历史最悠久的合成麝香，1895年奇华顿公司商业经生产三硝基－间－叔－丁基甲苯。本文同时还对茚满类麝香和醚内酯类麝香进行了讨论。     

9,10-二羟基环十六内酯的合成

紫胶桐酸是一种具有生物活性的长链羟基烷酸,可用于大环内酯的合成。以紫胶桐酸多羟基作为起始原料,利用高度稀释的合成策略,通过缩醛选择性保护邻二醇、直链前体内酯化环合及酸催化环缩醛脱保护三步反应制备得到了目标产物9,10-二羟基-环十六内酯,总收率为31%,所得产物经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱和碳谱(1 H NMR和13C NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)表征得以证实。实验均在室温下进行,反应条件温和,简洁有效。     

桐酸甲酯酚类加成物的合成及表征

研究了桐酸甲酯和酚类的加成反应，研究表明，桐酸甲酯和酚类加成可得桐酸甲酯酚加成物。对该反应中的催化剂种类和用量、反应时间、反应温度、反应原料选择和配比作了系统的分析，找出了理想的反应条件。ＨＰＬ－ＭＳ分析表明，桐酸甲酯和酚以等摩尔加成物为主要产物，ＩＲ分析表明，桐酸甲酯加成至苯酚的对位。     

桐酸甲酯改性酚醛胺的合成与性能研究

合成了一系列桐酸甲酯改性酚醛胺，探讨了反应温度、反应时间、原料及加料方式对产物胺值和粘度的影响。研究表明，同时滴加甲醛和多乙烯多胺至桐酸甲酯酚加成物中，于60－80度回流反应2h，减压蒸除反应水及低沸点物质即可得到预定产物，测定了该产物与环氧树脂固化物的力学性能，耐腐蚀性及耐热性，结果表明，此固化物的综合性能好于普通的酚醛胺及聚酰胺与环氧树脂固化物的性能。     

紫胶改性水性醇酸树脂的合成工艺研究

从改进树脂综合性能着手,研究了水性醇酸树脂的合成工艺。确定了以熔融法和分步加料来制备醇酸树脂。以紫胶部分替代三羟甲基丙烷,顺丁烯二酸酐/偏苯三酸酐部分替代苯酐,所得水性醇酸树脂的干燥性能、硬度和柔韧性等性能得以提高。紫胶用量以5%为宜。     

麝香酮的合成进展

麝香酮是天然麝香的主要功能成分,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药,因其天然品来源稀缺,故大量需要通过人工合成而得。概述了近年来合成麝香酮的3种主要方法：开链双官能团化合物分子内闭环法、大环化合物扩环法和插入甲基法。提出由于人工合成麝香酮的方法存在合成步骤长,设备及操作条件较苛刻,成本高,收率低等问题,故实现工业化生产的很少,以环十五烷酮为中间体通过插入甲基法合成麝香酮的途径是近年来研究的重点。     

乙醛酸法合成香兰素的研究

对愈创木酚与乙醛酸缩合-氧化法制备香兰素工艺进行了研究,对缩合反应中的反应温度、反应液的pH值、加料方式、原料配比以及氧化反应中的催化剂、介质的pH值、反应时间、温度等反应条件进行了优化,使香兰素总收率达到75％,产品纯度＞99％.该工艺国内领先,接近国际先进水平,为实现产业化奠定了基础.     

从生物质衍生原料到2,5-呋喃二甲酸产品的合成研究进展

2,5-呋喃二甲酸（2,5-FDCA）作为呋喃的衍生物,是一种具有良好稳定性和高附加值的生物基平台化合 物,在聚酯、聚酰胺、聚氨酯、热固性材料和塑化剂等众多领域都得到了广泛应用,如何绿色高效地制备 2,5-FDCA是近年来的研究重点。本文综述了以5-羟甲基糠醛（HMF）、糠酸、己糖二酸等生物质衍生原料合成 2,5-FDCA的方法及特点。己糖二酸等其他路线产率较低,不利于工业化的发展。HMF路线与之相比具有产率高和副产物少的优势,但由于原料来源与食品行业相冲突且生产成本较高,所以利用不可食用的生物质衍生原料糠酸低成本合成目标产物将成为未来可持续发展的重要研究方向。在此基础上,本文通过对比糠酸各路线的优缺点后发现,CO{}_{\mathrm{3}}^{\mathrm{2}-}促进的糠酸羧基化合成方法无需反应溶剂,催化剂组分简单可再生,这些都有利于低成本合成产品。且由于工艺流程简单,产物选择性和收率高,糠酸羧基化方法将成为绿色大规模生产2,5-FDCA极具潜力的路线。     

酯交换法合成脂肪族聚碳酸酯的研究现状

概述了国内外脂肪族聚碳酸酯生物可降解材料的发展状况,总结了近十多年以脂肪族二元醇与碳酸二烷基酯为原料,经不同催化剂、工艺条件酯交换、缩聚反应合成脂肪族聚碳酸酯的研究进展,和展望了酯交换法合成APC的发展途径和应用前景。     

共轭亚油酸锌的合成工艺研究

通过利用共轭亚油酸的弱酸性质,将共轭亚油酸制成盐,以期生理功能的改变,本文利用具有生物功能活性的共轭亚油酸,先与氢氧化钠反应得到共轭亚油酸的钠盐溶液,再加入氯化锌溶液得到共轭亚油酸锌盐,平均收率为67%。为共轭亚油酸锌制成制剂的进一步研究提供了原料。     

聚天冬氨酸合成及性能研究

本文对L-天冬氨酸合成聚天冬氨酸方法进行了研究,探索了聚天冬氨酸聚合条件与产率的关系.用正交实验对热缩聚法制聚天冬氨酸进行了讨论,找到了合成聚天冬氨酸产率高的较佳的工艺.     

绿色水处理剂聚环氧琥珀酸的研究进展

20世纪90年代开发出的绿色水处理剂聚环氧琥珀酸,具有无磷非氮结构和可生物降解等性质,并且兼具有缓蚀和阻垢双重功效,可以有效地应用于高碱高硬度水处理过程,成为目前国内外研究的热点.对聚环氧琥珀酸的发展情况及国内外的研究现状、不同的合成方法以及相应的优缺点、聚环氧琥珀酸在阻垢和缓蚀以及协同方面的性能进行了详细的综述,指出了目前研究中存在的一些有待解决的问题,同时对聚环氧琥珀酸未来的发展提出了相应的建议.