C_3烃氨氧化制丙烯腈研究进展

综述了Sohio和Petrox丙烯氨氧化制丙烯腈的工艺特点及丙烷氨氧化制丙烯腈工艺过程。介绍了C3烃氨氧化制丙烯腈的催化剂体系,其中钼铋铁系催化剂在目前丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺中广泛使用,钼酸盐和锑酸盐催化剂是丙烷氨氧化反应中催化性能最好的两类催化剂,最有希望应用于工业生产。总结了C3烃氨氧化制丙烯腈的反应机理,丙烯经由烯丙基中间体直接氨氧化生成丙烯腈,丙烷经氧化脱氢生成丙烯再氨氧化生成丙烯腈被认为是C3烃氨氧化生成丙烯腈的两条主要反应路径。     

镍钼配比对镍钼氮化物结构和丙烷氨氧化反应性能的影响

以钼酸铵和硝酸镍为原料,采用共沉淀法合成镍钼金属氧化物,再经过程序升温氮化反应合成镍钼双金属氮化物。利用XRD,Visible-Raman,FTIR,H2-TPR对镍钼氧化物及氮化物晶体结构及氧化还原性进行表征,并考察了丙烷在镍钼氮化物催化剂上的氨氧化反应性能。结果表明：通过控制化学试剂镍钼配比能够定向合成Ni2Mo3N或定向合成g-Mo2N和Ni2Mo3N两相共存的镍钼氮化物;两相共存的镍钼氮化物催化剂能够产生相互协同作用,有利于催化丙烷氨氧化反应,其催化活性和丙烯腈选择性明显优于单一晶相的g-Mo2N或Ni2Mo3N;由镍钼摩尔比为3/2的化学试剂制得的镍钼氮化物催化剂表现出最优的催化性能,在773 K时丙烷转化率为75.0%,丙烯腈选择性为38.6%,产率为28.95%。     

丙烯腈

丙烯腈(AN)最初在1893年用丙烯酰胺脱水制得,1930年研究成功乙炔和氢氰酸合成方法后才实现了工业生产。1959年又发明了以丙烯和氨为原料合成丙烯腈的方法。1960年美国索亥俄公司建立了此法的第一个工厂。目前日本和美国已全部采用本法生产丙烯腈。随着石油化工的飞速发展,国外在丙烯氨氧化生产丙烯腈的催化剂、反应器、分离纯化等方面做了很多工作。丙烯氨氧化的工艺路线除 S()法     

美国国家可再生能源实验室开发新方法由可再生生物质生产丙烯腈

正美国国家可再生能源实验室(NREL)的研究人员设计了一种以3-羟基丙酸(3-HP)为原料生产可再生丙烯腈(ACN)的新催化方法,而3-HP可由生物法产自蔗糖。这种生化-催化混合工艺的丙烯腈收率之高是空前的,有可能尝试替代常规的石化生产方法。据报道,3-羟基丙烯酸乙酯脱水后,在廉价二氧化钛催化剂存在下,与氨反应,氰化反应的收率大于90%。据此     

国外动态

<正> 日本积极开发丙烷直接氧化制丙烯腈的方法石油化学新报,[2797],3(1993) 日本丙烯腈生产厂家以代替Sohio法为目标,正在研究丙烷直接氧化法制丙烯腈。丙烷直接氧化法是丙烷脱氢再与氨反应,即丙烷脱氢生成丙烯和丙烯与氨反应工序相结合的制法。该法与丙烯氨氧化法相比,成本可降一半。为此,正在开发既能引起丙烷与氨进行反应,又能提高产品收率的新催化剂。日本旭化成和日东化学公司等正在积极进行这方面的研究。     

丙烯醛合成工艺及催化剂研究进展

丙烯醛是合成蛋氨酸和1,3-丙二醇等的重要中间体。介绍了包括甲醛乙醛缩合法、丙烯氧化法、丙烷氧化法和甘油脱水法等在内的丙烯醛的合成工艺及其催化剂的最新研究进展,并对这几条工艺路线进行了综合比较。     

丙烷氨氧化催化剂的现状

丙烷氨氧化催化剂的现状杨杏生（巴陵石化公司发展部，岳阳４１４０００）关键词催化剂；丙烷；氨氧化；丙烯腈１．引言到目前为止，工业上都是用丙烯作原料经氨氧化反应生产丙烯腈。由于烯烃的价格是相应烷烃的３─６倍，因此利用轻质烷烃代替烯烃作工业原料是近十年来的...     

丙烯腈生产工艺及催化剂研究进展

综述了目前世界上应用较为广泛的丙烯腈的两种生产工艺:流化床丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法,以及针对这两种工艺几种有发展前景的催化剂;分析了当前丙烯腈国内外市场状况,我国丙烯腈产业发展及存在的问题。     

丙烯腈生产工艺及催化剂研究进展

本文综述了目前世界上应用较为广泛的丙烯腈的3种生产工艺,丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法以及乙炔法,针对这两种工艺中有发展前景的催化剂进行了分析,同时分析了当前丙烯腈国内外市场状况。     

丙烷制丙烯腈工艺将推向工业化

日本旭化成公司计划使其在韩国蔚山的全资子公司Tongsuh石化公司建设的70kt／a丙烯腈装置投入生产，该现有装置采用常规的以丙烯为原料的氨氧化工艺，将被改造成采用旭化成以丙烷为原料的丙烯腈工艺。在该工业规模装置验证后，该公司计划与泰国PTT公司合资采用丙烷法新工艺建设200kt／a丙烯腈装置，丙烷原料由PTT公司供应。     

丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂的研制

根据丙烷氨氧化制丙烯腈反应网络的分析,探索了提高催化剂活性的途径。通过实验研究了以钒-锑为基础的负载型催化剂的主要活性组分的配比、助催化剂的效应以及催化剂的制备方法对丙烯腈收率的影响,为制备催化剂提供了依据。     

丙烯腈生产技术进展

到目前为止,BP公司的索亥俄丙烯—氨氧化工艺一直垄断着世界的丙烯腈生产,由于丙烷价格比丙烯价格低,丙烷作为原料生产丙烯腈工艺已经发展起来,其工业化有良好的前景。     

丙烯氨氧化法合成丙烯腈五元催化剂的制备

介绍丙烯氨氧化法合成丙烯腈磷-钼-铋-铁-钾五元催化剂。采用40—120目微球硅胶为载体,浸渍法制备成型工艺,活化温度640℃,与磷-钼-铋-铈催化剂相比,具有反应温度低(435℃),丙烯腈单程收率高(约高3—5％),副产乙腈少,原料气中水比低(C_3~∞:NH_3:O_2:H_2O=1:1:2:1),耐还原性好等优点。     

人工神经网络技术在催化剂设计中的应用 Ⅱ.试验验证

利用人工神经元网络辅助丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂进行设计研究。通过筛选得到了可拟合该反应体系的神经元网络模型，使丙烷的转化率和丙烯腈的选择性表示为催化剂组成的函数。利用培训后的神经元网络模型，结合自编的优化程序，可以预测最优的催化剂组成，试验得到丙烯腈收率达到５５％。     

新型Gemini型阳离子沥青乳化剂的合成与性能测试

以壬基酚和甲醛为原料经缩合反应制备出中间体双（2-羟基-5-壬基苯基）甲烷，并与环氧氨丙烷和三乙胺反应，合成出一种新型Gemini型阳离子沥青乳化剂双{5-壬基-2-[（2’-羟基-3’-三乙基氯化铵）丙氧基苯基]}甲烷。详细研究了合成条件对反应的影响，得出了合成最佳工艺条件。用该乳化剂对道路沥青进行了乳化效果考察，表明该乳化剂乳化性能良好。该乳化剂合成工艺简单，是一种比较有发展前途的阳离子中裂沥青乳化剂。     

丙烷制丙烯腈工艺中未反应氨的回收方法

ＢＰＡｍｏｃｏ公司开发了一种在丙烷制丙烯腈工艺过程中未反应氨的回收方法。在传统的丙烷制丙烯腈工艺中 ,未反应的氨一般通过在急冷塔中用硫酸处理反应器流出物将其从该工艺过程中除去。产生的硫酸铵或者作为一种低价值肥料出售或者用泵抽到地下深处除去 ,结果是产品的氨消费提高 ,并且造成环境问题。ＢＰＡｍｏｃｏ公司提出的方法是使丙烷氨氧化制丙烯腈工艺中未反应的氨通过与磷酸二氢铵水溶液反应来吸收。该方法的关键是起始溶液中铵离子与磷酸盐离子的比必须是 0 7/1左右 ,不能超过 1 3/1。研究者指出最佳的磷酸铵溶液可以通过混合…     

环氧乙烷催化合成3-羟基丙酸甲酯的研究

以环氧乙烷、CO和甲醇为原料,Co2(CO)8为催化剂,合成了3-羟基丙酸甲酯,并考察了不同配体、压力、温度和时间对环氧乙烷氢酯基化合成3-羟基丙酸甲酯反应的影响。得出了最佳工艺条件为:以3-羟基吡啶为配体,压力7.5MPa,温度75℃,时间4 h。在此条件下,3-羟基丙酸甲酯的收率和选择性分别为64.0%和95.7%。     

丙烯氨氧化合成丙烯腈的反应机理及其应用

通过对流化床丙烯、氨氧化合成丙烯腈反应机理的分析,结合化学反应工程原理,研究丙烯、氨氧化反应相关参数对合成反应的影响规律,并用于指导生产操作。提出了优化反应工艺参数的调整方向和范围,以提高丙烯腈单收,最大限度地发挥装置的生产效益。     

(3R,4S)-(3-乙烯基-4-叔丁氧羰基甲基)-哌啶的合成

以奎宁盐酸盐为原料,经中和反应、羟基氧化反应、羰基邻位断裂/亲核开环串联反应合成(3R,4S)-(3-乙烯基-4-叔丁氧羰基甲基)-哌啶。并对羟基氧化以及羰基邻位断键/亲核开环等关键步骤的工艺条件进行了优化,较佳的工艺条件为:羟基氧化选用二苯甲酮作为氧化剂,叔丁醇钾作为催化剂,干燥的甲苯为溶剂,反应收率为99.0%;羰基邻位断键/亲核开环反应:在氧气氛围下,2.4倍量底物摩尔量的叔丁醇钾为碱,四氢呋喃/叔丁醇(体积比)=2∶1为溶剂,反应收率为83.0%。目标产品的总收率达到了75.2%。     

国外动态

<正> 有关丙烷制丙烯腈方法的预测在休斯敦召开的1991年De Witt石油化学评论会上,英国石油化学公司腈类国际市场分部经理Gary Dirks讲丙烷氨氧化一步转化成丙烯腈的方法将要在Green Lake(得克萨斯州)的一套装置上进行示范,该装置将于1993—1994年操作。他预计此法可能于1997—1998年工业化,而且远东将是建丙烷氨氧化装置的最佳地区,那里每年需要进口38.5万吨丙烯腈以