用于合成杂环化合物的含氟2，4—二氧代酸

1 前言 含氟α-氧代酯、含氟α-二酮、含氟β-氧代酯和含氟β-二酮都用来研究二羰基化合物的异构、向碳性、立体异构和反应能力。含氟二羰基化合物广泛用作制取各类杂环化合物的嵌段结构。特别是在制取一系列喹诺酮医药品(具有优良的抗菌活性)方面获得很大成就。在这些抗生素上都有氟苯酰基醋酸的结构组份,而对某些抗生素来说含氟β-二羰基化合物作为生产它们的原始物质。     

叠氮化钠在有机合成中的应用

综述了近年来叠氮化钠在有机合成中的应用,包括四唑类化合物的合成、三唑类化合物的制备、用Curtius重排反应合成异氰酸酯、叠氮化合物的合成、转化羧酸成氨基甲酸酯、与环烯酮反应生成β-叠氮羰基化合物、合成1-芳基-1 H-苯并三唑、酰胺的合成、β-叠氮酮的合成、合成3-氰基吲哚、叠氮化开环反应、作还原剂还原1,4-苯醌成氢醌等.     

羰基结构与亲核加成反应

羰基化合物是一类极为重要的有机化合物，本文从(1)醛酮(2)环酮(3)α，β-不饱和羰基化合物的结构讨论了羰基结构对其亲核加成活性的影响。     

反-β-正烷氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯的合成和性能研究

反-β-正烷氧羰基丙烯酸与SOCl2反应得到反-β-正烷氧羰基丙烯酰氯,后者再与D-异抗坏血酸反应,得到标题化合物。其结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS确证。用分光光度法测试了反-β-正己氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯清除DPPH自由基的活性,用孔穴扩散法测试了标题化合物的抗菌活性。结果表明,在物质的量浓度相等时,D-异抗坏血酸与反-β-正己氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯对DPPH自由基的清除率基本接近;在给药量为2 mg/mL时,标题化合物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌的抑菌圈直径在5.00~7.25 mm之间,对细黄链霉菌的抑菌圈直径在15.00~17.50 mm之间。     

卤代吡啶的合成和应用

卤代吡啶及其衍生物是具有农药活性的最有前途的化合物类别之一,现有大量的文章发表。由脂肪族化合物合成卤代吡啶吡啶环的合成已知有许多方法。例如,由1,5-二酮与氨反应可制取取代吡啶。按Ганча合成,由2摩尔β-二羰基化合物、醛和氨可容易地制得对称吡啶。β-二羰基化合物     

α,β-不饱和羰基化合物中共轭碳碳双键的有机小分子选择性催化还原

α,β-不饱和羰基化合物的选择性还原具有很重要的应用意义,同时具有很大挑战性,利用有机小分子催化剂、以二氢吡啶酯为氢源可以高化学选择性、高对映选择性地催化还原α,β-不饱和羰基化合物的共轭双键。综述了有机小分子催化剂在α,β-不饱和醛、酮、酯以及串联反应中共轭碳碳双键选择性催化还原的研究进展,总结了每一催化体系的优缺点。     

1，2-二酮化合物的合成方法

1，2-二酮化合物是有机合成的重要原料，其在乙缩醛、含羰基的金属化合物混合以及二醇混合中的卓越贡献已被人们所了解。     

1-甲基-3-二甲氨基丙基咪唑四氟硼酸盐催化的Knoevenagel反应的研究

文章对传统的合成α,β-不饱和羰基化合物的Knoevenagel反应做了改进,以不同的醛,氰基乙酰胺或氰乙酸乙酯为反应底物,以1-甲基-3-二甲氨基丙基咪唑四氟硼酸盐([Dmnpmim]BF<,4>)为催化剂合成了十个α,β-不饱和羰基化合物.实验中对反应条件进行了优化,得到了较佳的反应工艺.     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮催化加氢中金属钌尺寸效应

主要对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢制2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇催化剂进行研究，并以此反应作为研究羰基加氢制醇的探针反应，以碳载钌基金属催化剂催化羰基加氢为研究对象。通过调控催化剂中活性金属颗粒尺寸达到优化其在2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢中催化性能的目的，针对催化剂中金属颗粒尺寸与催化性能构效关系的研究，为诸多羰基化合物加氢催化剂的设计及其开发提供了借鉴与支撑。     

三氟甲磺酸铜促进的Biginelli反应的研究

以芳香醛、β-二羰基化合物和脲为底物,PEG-400为溶剂,Cu(OTf)2为催化剂经Biginelli反应合成了一系列3,4-二氢嘧啶-酮类化合物。     

生物催化羰基不对称还原合成手性醇的研究及应用进展

综述了国内外利用生物催化羰基的不对称还原合成手性醇的研究情况。介绍了生物催化各类潜手性羰基化合物不对称还原的原理、菌种的筛选,以及生物催化不对称还原各类羰基化合物的实例。     

配体与氮氧自由基TEMP O结合氧化醇的研究进展

醇选择性的氧化成相应的醛或酮是有机化学中十分重要的反应之一。以分子氧作为氧化剂催化氧化醇成为相应的羰基化合物反应中,高性能的催化剂的研究具有重要的意义。作为有机小分子催化剂TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)应用到醇的催化氧化体系中得到了广泛的关注。研究发现,在含有TEMPO催化氧化醇的反应体系中,一些配体的加入使反应效果更加理想。本文描述了近年来TEMPO与不同的配体形成的催化体系在醇的氧化研究中的应用进展。     

聚氯乙烯的新型稳定剂——β——二酮

(一)β-二酮化合物一般β-二酮化合物表示为:R·CO·CH_2·CO·R＇。夹在两个羰基间的次甲基具有相当的活性,容易脱去质子,并能形成如下的互变异构体。     

疏花蛇菰石油醚部位的化学成分研究

对苗药疏花蛇菰的化学成分进行研究。采用各种柱层析方法对疏花蛇菰的石油醚部位进行分离纯化,通过波谱技术鉴定化合物结构。从疏花蛇菰的石油醚部位中分离得到5个化合物,分别鉴定为角鲨烯(1)、羽扇豆醇乙酸酯(2)、羽扇豆烷-20(29)-烯-3β-醇硬脂酸酯(3)、齐墩果烷-12-烯-3β-醇硬脂酸酯(4)、β-谷甾醇(5)。化合物1～4为首次从该植物中分离得到。     

胺功能化MCM-41催化靛红参与的多米诺环化反应

本文考察了几种多相催化剂在靛红-丙二腈-β-二羰基化合物多米诺环化反应中催化性能的比较,证明了有序介孔孔道和氨基活化位点的引入有利于反应的进行。随后,经过其他反应条件的筛选,确定了最佳反应条件,并对β-二羰基类的反应底物进行了考察,所有目标化合物经1H MNR进行结构确认。此反应具有操作简单,环境友好,催化剂能够循环利用等特点。     

不对称催化脱羧-Mannich反应的研究进展

C-N键广泛存在于天然产物和药物中间体中,而利用脱羧-Mannich反应可以有效地构建碳-氮键,是合成β-氨基醇和β-氨基取代的羰基化合物以及β-内酰胺的有效方法之一。本文介绍了不对称催化脱羧-Mannich反应的研究进展。     

β-PASP阻垢剂的合成及阻垢缓蚀性能

以水为溶剂,在氢氧化钠的催化下,以β-二羰基化合物为绿色接枝剂,利用其活性亚甲基对中间体聚琥珀酰亚胺(PSI)进行开环改性,合成了3种β-二羰基化合物改性聚天冬氨酸(β-PASP)阻垢剂。采用FTIR对β-PASP进行了结构表征,通过正交实验优化了PSI的合成条件,根据优化条件评价了β-PASP的阻垢缓蚀性能。结果表明,β-PASP的最佳合成工艺为:n(PSI)∶n(β-二羰基化合物)∶n(NaOH)=1∶0.6∶6,反应时间18～24 h,反应温度35℃,原料质量分数15%。与PASP相比,3种β-PASP具有更好的螯合分散性,在药剂质量浓度为8～10 mg/L时,对碳酸钙的阻垢率均可达到100%。同时,β-PASP对A3碳钢的缓蚀效果也好于PASP,在加药量为5 mg/L时,其对A3碳钢的缓蚀效果最好。     

一种温和的选择性氧化剂——氯代铬酸吡啶盐

在有机合成中氯代铬酸吡啶盐(PCC)是将醇氧化为羰基化合物的极佳选择性氧化剂,它是1899年合成的。但此试剂直到1975年Corey等首次将它成功地用于有机合成以后才受到了越来越广泛的注意。寻找一种温和的、用途广的、有选择性的,且便于将醇氧化成羰基化合物的试剂,是许多实验室共同关心的课题。曾研究了许多铬(Ⅵ)离子的试剂,可是其中的大多数都不适用于现代有机合成,尤其是复杂或不稳定物质     

光氧化实验证明烟草香气成分的变化

日本烟草产业公司(日本产业)最近发现,香烟香气成分之一的紫罗兰醇系化合物中的3-羟基-7,8-脱氢-β-紫罗兰醇,经光氧化反应生成二氢大马酮类化合物。该公司是一年以前开始此项研究的,起因是怀有下述猜测:在香烟的香气成分中,具有三甲基环己烷骨架的物质成分,只有在侧链上含有三键的3-羟基-7,8-脱氢-β-紫罗兰醇才具有特异性。3-羟基-7,8-脱氢-β紫罗兰醇具有象薄荷一样的凉爽芳香,稍具甜味;而光氧化的3-羟基-β-二氢大马酮则具有花的香气。