2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m,计算了不同温度下各独立反应的反应热ΔrHmΘ、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数ln K,考察了温度、压力和原料摩尔比对反应化学平衡的影响。结果表明:HCFC-244bb脱HCl合成HFO-1234yf的反应为吸热反应,ΔrGmΘ随着温度的增加而减小;高温、低压、高原料摩尔比有利于HFO-1234yf的生成。     

HFO-1234ze合成技术及应用研究进展

随着环保要求越来越严,新型环保ODS替代品的研究开发已成为全世界关注的热点,而1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)以其优异的环境参数被认为是替代1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的最佳选择。重点对HFO-1234ze的性质、合成方法以及应用的研究进展进行简要综述。     

新型制冷剂——HFO-1234ze和HFO-1234yf

作为制冷剂,HFC-134a的淘汰已经进入了倒计时,四氟丙烯HFO-1234ze和HFO-1234yf作为其替代品已经脱颖而出。介绍了HFO-1234ze和HFO-1234yf的物理性能、制冷效率、可燃性、换热性质、互溶性、材料相溶性、用途以及合成研究进展。     

Rh/AlF_3催化剂催化HFC-245fa脱HF制备HFO-1234ze的反应性能

通过浸渍法制备了一系列Rh/AlF_3催化剂,考察了催化剂对气相裂解1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)脱HF生成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的催化性能。利用XRD、NH3-TPD和Raman等表征手段分析了所制备催化剂的结构、表面酸性及反应后催化剂的积炭情况。试验结果表明:Rh的添加有利于HFC-245fa气相裂解制备HFO-1234ze,这与添加Rh后催化剂表面酸量增加有关,制备的Rh/AlF_3催化剂对HFO-1234ze的选择性影响较小,选择性均高达99%。对比300℃条件下Rh/AlF_3催化剂的稳定性图和Raman表征结果可知:Rh的添加可以延缓反应过程中的积炭现象,提高催化剂的使用寿命。     

镁-铝氟化物催化剂的制备及其催化1,1,1,3,3-五氟丙烷气相脱氟化氢反应性能的研究

利用多元醇氟化法制备了氟化铝、氟化镁及镁铝复合型氟化物等催化剂,并对所制催化剂在1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相脱氟化氢制备1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)反应中的催化性能进行了研究。结果表明,单一氟化镁催化剂活性较低,HFC-245fa转化率仅为7.8%;以摩尔分数为9%Al/MgF_2作为催化HFC-245fa脱氟化氢反应催化剂,在反应温度为280℃,接触时间为25 s,催化剂用量为5 m L时,HFC-245fa的转化率、HFO-1234ze的选择性分别达到53%和100%,与单一组分氟化铝催化性能相当,且运行200 h后保持96%的初始活性。     

低GWP值替代品1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法综述

综述了低GWP值替代品1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的制备方法,认为由氯乙烯和四氯化碳调聚成1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa),而后由HCC-240fa制备中间产物1-氯-1,3,3,3四氟丙烷(HCFC-244fa)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa),最后由中间产物制备HFO-1234ze是一条较合理的工艺路线。     

HFC-245fa裂解脱氟化氢制备HFO-1234ze催化剂的研究进展

HFO-1234ze是一种具有零ODP,低GWP的化合物,是目前能够替代HFCs的第四代制冷剂,综述介绍了HFC-245fa裂解脱氟化氢制备HFO-1234ze的方法及反应所用的催化剂。     

HCFO-1233xf气相氟化合成HFO-1234yf工艺及催化剂研究进展

总结了系统压力、反应温度、接触时间和氧气比例对HCFO-1233xf氟化合成HFO-1234yf的影响,指出系统压力控制在0.1 MPa时,HFC-245cb与HFO-1234yf之间的平衡容易向生成HFO-1234yf的方向进行。反应温度为350℃时,HFO-1234yf与HFC-245cb的比例较高。更重要的是,一定比例氧气的通入,有助于催化剂稳定性的提高,一般氧气比例为HCFO-1233xf的20%。     

四氯乙烯制备HFO-1234yf工艺的技术研究和经济分析

HFC-134a制冷剂具有较高的温室效应潜值(GWP),长期使用会加剧全球温室效应,已被欧盟列为过渡性替代品,将在近几年逐步被淘汰;而作为新型制冷剂,HFO-1234yf具有臭氧消耗潜值(ODP)为0、低GWP等优点,是HFC-134a的最佳替代品。从技术方面分析了四氯乙烯制备四氟丙烯工艺的可行性,并从经济方面对该工艺进行了分析,与二氟一氯甲烷制备HFO-1234yf工艺进行对比,结果表明:该工艺具有巨大的经济潜力,可以作为今后HFO-1234yf产业发展的一个方向。     

2,3,3,3-四氟丙烯的概况及制备方法

比较了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的主要替代制冷剂HFC-152a、CO2、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的特性;简述了HFO-1234yf在汽车制冷及其他领域的应用,叙述了HFO-1234yf的合成研究路线,探讨了其制备工艺条件,总结了各种制备方法的优缺点。认为以通式为CX3CCl=CClX(X=F、Cl)、CCl2=CClCH2Cl、CX3CF2CH3和CF3CF2CH2Cl为原料制备HFO-1234yf的工艺较具商业研究价值。HFO-1234yf(ODP=0,GWP=4)以其优越的物性,将在替代HFC-134a制冷剂中脱颖而出。     

新型低GWP高温热泵工质HFO-1234ze(Z)的研究进展

高温热泵可以有效回收工业余热,达到节能减排和保护环境的目的。目前,有关高温热泵技术的研究热点在于寻找一种全球变暖潜能值(GWP)低、使用性能良好的工质,以替代现有CFC-114、HFC-245fa工质。对新型环境友好型工质HFO-1234ze(Z)进行了综述,其GWP＜1,临界温度高于423 K,是一种潜在的高温热泵替代工质。总结了近年来国内外学者对HFO-1234ze(Z)的合成技术、热力学性质、输运性质、传热性能等方面的研究,并分析了HFO-1234ze(Z)在高温热泵系统中应用的可行性,认为HFO-1234ze(Z)在高温热泵中具有较好的工作性能和发展前景。     

德国消防协会认可HFO-1234yf安全性

据悉，尽管德国环保团体一直因HFO-1234yf勺可燃性而反对其使用，但德国消防协会（DFV）已经明确肯定了HFO-1234yf的安全性能。 德国消防协会表示，与HFC-134a相比，HFO-1234yf低毒且安全标准相当。     

HFO-1234yf合成的研究进展

综述了2,3,3,3～四氟丙烯（HFO-1234yf）的合成研究进展,探讨了工艺条件,认为以CX3CF2CH3和CCl2=CFCH2Cl为原料气相氟化制备HFO-1234yf的工艺值得去研究。     

联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成方法

自单一氯代烃原料1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)起始的联合生产(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd(E))、(E)1,3,3,3-四氟丙烯(HFC-1234ze(E))和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的集成生产方法。该方法包括直接产生HCFC-1233zd     

一种环保型制冷剂HFO-1234yf生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的制备方法

2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)是国家重点推广的低碳制冷剂产品,主要用于新型汽车空调制冷剂,实现减少温室气体排放的目的。HFO-1234yf的生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的一种制备方法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷为原料,该方法包括3个步骤:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脱氯化氢反应得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到1,1,2,3-四氯丙烯。将步骤3得到的产物经精馏等单元操作后即得到纯度99.5%的产品。     

新型制冷剂HFO-1234yf与分子筛干燥剂的相容性研究

目前车用制冷剂HFC-134a的温室效应潜值(GWP)为1 300,而制冷剂HFO-1234yf的GWP仅为4,被认为是取代R134a的新一代制冷剂。采用McBain-Bakr法和ASHRAE-97密封玻璃管法分别测试了制冷剂HFO-1234yf与分子筛干燥剂的相容性。结果表明:3A、3A-60型分子筛与HFO-1234yf具有较好的化学稳定性,相容性较好,能够满足工业应用的HFO-1234yf制冷剂系统。     

2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)专利统计与分析

全球温室气体减排工作正在逐步推进,随着《蒙特利尔议定书》基加利修正案的达成,开发综合性能优异的低GWP值替代品日益成为行业研究的热点。2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)因其优异的性能受到ODS替代品行业的关注。本文对HFO-1234yf的专利进行了统计,并围绕专利申请趋势与技术领域进行了分析,以期为我国低GWP值替代品的研究开发提供一定的参考。     

1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究进展

综述了1,1,1,3-四氟丙烯（HFO-1234ze）的合成研究进展,探讨了各工艺路线的优缺点,建议开发以1,1,1,3,3-五氯丙烷（简称HCC-240fa）为原料气相催化氟化合成HFO-1234ze的工艺路线。     

1,1,1,3-四氟丙烯的应用状况及合成方法

分别介绍了1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)在发泡剂、制冷剂、气溶胶推进剂等方面的具体应用情况,利用HFO-1234ze作为发泡剂添加到聚苯乙烯和聚氨酯泡沫生产中,可以降低泡沫密度和泡沫的导热系数,增加泡沫压缩强度且泡沫孔径分布均匀;分别叙述了以1,1,1,3,3-五氟丙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、3,3,3-三氟丙烯、卤代甲烷和卤代乙烯等为原料合成HFO-1234ze的方法及工艺条件,探讨了各合成路线的优缺点。认为HFO-1234ze与三氟碘甲烷形成的共沸混合物的物理性能优良,可以作为制冷剂HFC-134a的替代品。     

气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。