渣油加氢处理系列催化剂性能和工业应用

介绍了中石化抚顺石油化工研究院开发成功的第一代减压渣油和常压渣油两大系列加氢处理催化剂的性能和在工业装置上的应用情况。介绍了近几年来在该领域所取得的最新进展。     

第二代常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

随着市场对轻质油品的需求量上升和环保法规的日趋严格，全世界都更加关注渣油的轻质化技术。第二代常压渣油加氢脱硫催化剂采用挤条成型技术，活性组分以浸渍或完全混捏的方式加入，使催化剂成本大幅度降低，同时使最终催化剂具有高孔容、高比表面和适中堆密度，与第一代催化剂相比，活性和稳定性更好。     

常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

考察了制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化剂性能的影响。试验结果表明,制备的载体具有孔容、比表面积大,孔分布集中的特点,引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能;当孔分布主要集中在5～10nm时对常压渣油加氢脱硫催化剂是合适的。小试定型的催化剂(FZC-301)在200ml加氢小型装置上进行了2000小时的稳定性试验,结果表明,FZC-301催化剂在处理中东高硫常压渣油时,其反应性能优于现用国外同类催化剂的水平,并具有良好的活性稳定性。     

渣油固定床加氢系列催化剂的研制和工业应用

介绍了FZC系列渣油加氢催化剂包括保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱氮剂等的特点,以及催化剂制备过程中使用的新技术。实验室评价结果表明该系列催化剂活性高、稳定性好、容金属杂质能力强,工业应用结果显示该系列催化剂具有良好的低温活性,能满足工业生产的需要。     

渣油加氢处理催化剂及级配技术开发与工业应用

中国石化大连石油化工研究院以技术问题和市场需求为导向开发了具有毫米级孔道的保护催化剂、专门脱铁/脱钙保护催化剂以及具有新型三叶草形状的高性能加氢脱硫催化剂和加氢脱残炭催化剂,形成具有毫米级-微米级-几百纳米级-几十纳米级的S-Fitrap加氢保护脱金属催化剂级配体系,取得了很好工业应用效果.同时,与国外加氢催化剂专利商...     

渣油加氢处理催化剂积炭分析

采用热重、差热分析、低温氮吸附、元素分析等技术对渣油加氢处理过程中5种催化剂上的积炭进行了分析.结果表明,结焦催化剂表面积炭沉积和孔道堵塞现象严重,比表面积和孔容大量损失,孔分布向小孔范围迁移,催化剂孔径越小,损失越严重.催化剂上沉积的焦炭可分为低温型和高温型两种,前者燃烧放热集中在400℃左右,后者集中在470℃左右.积炭形成类型与积炭前身物--沥青质的结构有关,芳香碳分率低,缩合指数小的沥青质形成低温型积炭;芳香碳分率高,缩合指数大的沥青质形成高温型积炭.催化剂促使沉积物脱氢形成积炭,并且使积炭从低温型向高温型转化,催化剂活性越高,转化越明显.     

S-RHT渣油加氢脱金属催化剂的研制及工业应用

本文论述了渣油加氢脱金属催化剂的基本设计思路,介绍了抚顺石油化工研究院开发的FZC-20系列渣油加氢脱金属催化剂的性能及其配套催化剂在茂名S-RHT渣油加氢处理装置上工业应用标定结果。工业应用的标定结果表明,FZC-20系列渣油加氢脱金属催化剂及其配套催化剂具有良好的活性及稳定性,装置运行平稳,产品质量好,完全能满足炼厂长期生产要求。     

新一代FZC渣油加氢处理催化剂的工业应用

介绍新一代FZC系列渣油加氢处理催化剂的工业应用。新一代FZC系列渣油加氢处理催化剂性能显著提高,催化剂体系具有高的容金属能力和抗结焦能力,活性和稳定性好,能够有效保证装置长周期稳定运行,催化剂整体加氢性能显著提升。工业应用表明,新一代FZC系列渣油加氢处理催化剂能够很好满足用户要求。     

渣油加氢脱残炭催化剂的研制

本文介绍了渣油加氢脱残炭催化剂的开发概况。实验室和工业放大催化剂评价试验结果表明,新催化剂具有良好的加氢脱残炭能力及较高的活性稳定性。     

RN-10加氢精制催化剂的器外再生及工业应用

介绍了锦州石化公司柴油加氢改质装置首次器外再生及再生后的应用,并与再生前及新鲜催化剂进行了比较。结果表明,器外再生不但避免了器内再生过程的设备腐蚀等问题,而且再生后RN-10催化剂的活性明显提高。     

PHR系列固定床渣油加氢脱金属催化剂的研制

为有效解决渣油加氢脱金属过程中沥青质和胶质等大分子物质的扩散、反应和沉积难题,提高催化剂脱杂质活性和容金属能力,对催化剂设计进行了优化集成,开发出了一系列催化剂制备关键技术,研制成功4个牌号的脱金属催化剂（PHR-101、PHR-102、PHR-103、PHR-104）。以非酸性的黏结剂代替胶溶酸实现氧化铝的无酸成型,大幅提高了载体孔容和孔径;采用复合扩孔方法制备出双峰孔结构载体,大于1000nm孔比例达到16.4%,改善了催化剂孔道结构;实现活性金属组分的非均匀负载,优化活性分布,促进杂质向催化剂内部的扩散和沉积。小型装置2000h评价结果表明,催化剂脱杂质（脱金属、脱硫、脱残炭）活性与稳定性明显高于常规催化剂。模拟工业运转条件下,在1L中型装置上进行了5500h长周期试验,结果表明,加氢全馏分产品金属含量满足指标要求,催化剂预期寿命达到8000h以上,满足工业应用要求。14个月的挂篮试验表明,与工业催化剂相比,所开发催化剂的金属容纳能力更高,金属沉积更为均匀。     

俄罗斯渣油加氢处理技术开发与工业应用

俄罗斯是我国最大原油供应国之一,俄罗斯渣油中硫、氮、残炭、金属含量均较高,无法直接进入催化裂化装置加工,需要进行渣油加氢处理。本文利用核磁、傅里叶变换高分辨质谱等技术手段对俄罗斯渣油分子结构进行了详细表征,并根据其性质和分子结构特点,对PHR系列催化剂及级配进行适应性优化改进,开发形成了俄罗斯渣油加氢处理技术。工业应用结果表明,开发的俄罗斯渣油加氢处理技术具有非常出色的原料适应性和活性稳定性,能够实现俄罗斯渣油中S、N、Ni、V深度脱除和残炭深度转化,催化剂运行时间达到19416h,1t催化剂加工处理原料油达到6000t,均比设计值高62%。通过分析加氢渣油中未被脱除的氮化物分子形态,提出了实现技术持续优化改进的方向。     

渣油加氢处理催化剂的新型预硫化方法

介绍了一种渣油加氢处理催化剂预硫化的新方法。该方法克服了传统干法硫化和湿法硫化的缺陷,采用先低温干法硫化后高温湿法硫化的方式,使得催化剂干燥和硫化可同时进行,包括：（1） 在160～280 ℃温度范围（低温区）用硫化氢或其他硫化剂对加氢处理催化剂进行干法硫化;（2） 在260～320 ℃温度范围（高温区）用硫化油对加氢处理催化剂进行湿法硫化。与传统的两种硫化方法相比,该方法硫化时催化剂上硫率好,催化剂初活性高,且能大大节省硫化时间和硫化油,从而大大降低了硫化成本。