3-氧代-α-紫罗兰醇的相转移催化合成及应用

以α-紫罗兰酮为起始原料,利用四丁基溴化铵为相转移催化剂合成3-氧代-α-紫罗兰酮,再经NaBH4/CaCl2体系选择性还原得到3-氧代-α-紫罗兰醇,并将目标产物在烟草中加香,结果表明:两部反应总收率47.7%,比以往报道收率大幅提高,且目标产物在卷烟中的最佳添加量为10-3%,具有增加烟香、柔和烟气、余味舒适、生津回甜的作用,可用于卷烟加香.     

相转移催化合成羧甲基-羟乙基淀粉及工艺优化

羧甲基淀粉和羟乙基淀粉作为两种重要的变性淀粉,由于其合成条件苛刻和稳定性差等缺点限制了其应用.以甲醇为溶剂,筛选出四正丁基溴化铵(TBAB)作为相转移催化剂(PTC)对淀粉进行羟乙基化,合成了高取代度的羟乙基淀粉,并采用氯乙酸对其进行醚化,合成了羧甲基-羟乙基淀粉,既降低了传统合成方法的危险性,又克服了羧甲基淀粉的不稳定性.通过单因素分析对合成工艺进行了优化,优化条件为:淀粉25 g,催化剂0.75 g,2-氯乙醇10.0 g,NaOH 8.0 g,氯乙酸10.5 g,溶剂含水量为9 mL,羟乙基化反应时间为6h.试验证明,相转移催化法制得的产品取代度高,稳定性好.     

香料2-甲基四氢呋喃-3-酮的合成研究

以乳酸乙酯与丙烯酸甲酯为主要原料用相转移催化法在室温离子液体中经过缩合和酸性水解合成制得2-甲基-4-甲酯四氢呋喃-3-酮。对此方法的工艺条件用正交试验法进行了优化,并提出了两步合成法的反应机理。在最佳条件的合成收率为74.4%以上;并对合成产物进行IR、NMR和理化性质的测定,结果表明所合成的物质与标准品的数据一致。     

面包酵母催化溶剂相不对称还原合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯

研究有机溶剂中面包酵母催化2-氧代-4-苯基丁酸乙酯（OPBE）不对称还原合成（R）-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯（（R）-HPBE），分别考察有机溶剂种类、初始水含量、初始底物浓度、缓冲液pH值和添加剂等因素对OPBE转化率（COPBE）、HPBE产率（YHPBE）及（R）-HPBE的光学纯度（ee％）的影响。实验结果表明，乙醚为适宜反应介质，适宜pH为中性；反应初始水含量和初始底物浓度分别以ω（H2O）=30g／L、c（OPBE）=5mmol／L为佳。添加α-氯代苯乙酮（α—PC）对酵母预处理2h后，（R）-HPBE的PP从35．52％提高为82．25％，COPBE和YHPBE分别从75．29％和46．02％提高到98．51％和75．82％。     

相转移催化合成蔗糖聚酯研究

应用相转移催化剂（ＰＴＣ）合成蔗糖聚酯，对采用溴化四丁基胺和钛酸四丁酯作为ＰＴＣ催化蔗糖与油酸甲酯的酯交换反应特性进行了研究，并与Ｋ２ＣＯ３、ＫＯＨ及碱性分子筛的催化性能进行对比。结果发现：溴化四丁基胺是一种良好的ＰＴＣ，与Ｋ２ＣＯ３结合使用且溴化四丁基胺用量占反应物总摩尔数的８％，Ｋ２ＣＯ３占５％时，蔗糖聚酯的产率达８０％以上，平均酯化度７．５４，同时可使反应温度降低到１２０℃。     

二苯乙烯的固-液相转移催化合成

用固-液相转移催化法合成二苯乙烯.研究了温度、溶剂、碱剂、催化剂等因素对反应产率的影响,并对相转移过程中的催化机理进行了探讨.结果表明:固-液相转移催化法具有合成方法简便,反应条件温和,产率高,产物容易分离等优点.     

微波辐照相转移催化合成香料苹果酯

以乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果酯。用单因素试验法和正交试验法探讨了催化剂、投料比、反应温度、反应时间和加热方式等因素对苹果酯合成的影响。试验结果表明:在微波辐照下,最佳反应条件为:以硫酸氢钠/三氯化铁为催化剂、PEG-800为相转移催化剂、乙酰乙酸乙酯:乙二醇(mol)为1∶1.5～1.8、甲苯为带水剂、微波功率为中低档、微波辐照时间为8～12min,产率可达91.5%以上。产品经IR、1HNMR、MS和GC等测定,其结果与文献值一致。     

逆相转移催化合成葵花籽油蔗糖酯

先由食用葵花籽油和甲醇在碱性催化剂条件下酯交换反应制得脂肪酸甲酯,然后脂肪酸甲酯与蔗糖通过水溶剂法,以逆相转移催化剂DMAP催化制备蔗糖脂肪酸酯.通过对酯糖摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间进行考察,确定最佳合成条件为:酯糖摩尔比2.5∶1,催化剂用量4％,反应温度 85℃,反应时间7h.在最佳合成条件下,葵花籽油脂肪酸甲酯的转化率高达65.32％,所得产品具有良好的表面活性,其临界胶束质量浓度(CMC)为6.5 g/L,表面张力为27.41 mN/m,乳化力为79 s,浊点指数为7.2 mL,HLB值为10.1,碘值(Ⅰ)为126.9 g/100 g.     

2-氯吡啶合成方法的改进

2-氯吡啶是一个很有用的中间体,主要用于医药和农药合成。文章讨论了2-氯吡啶在医药和农药中作为重要的中间体的应用,并改进了以2-氨基吡啶为原料通过重氮化反应进行氯化制备2-氯吡啶的方法,使得反应产率有了很大提高。     

动植物油脂中3-氯-1,2-丙二醇酯的研究进展

随着对氯丙醇的深入研究和检测技术的不断更新,在越来越多的食品中检测出高含量的氯丙醇。目前,有许多关于在动植物油脂中检测出3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)酯的报道,并得出油脂精炼过程是产生3-MCPD酯的主要途径,精炼工艺中的脱臭工序是3-MCPD酯形成的关键工序。假设3-MCPD酯的含量按照100%转化,则转化生成的3-MCPD将远远超过每日最大耐受量(TDI)2μg/kg。因此,本文对3-MCPD酯的来源及影响因素、检测方法和其在动植物油脂中的发展趋势进行了综述。     

固体超强酸（SO4^-／TO2）催化合成琥珀酸脂磺酸钠的研究

固体超强酸(SO4^-／TO2)为催化剂，以顺丁烯二酸酐与仲辛醇为原料催化合成琥珀酸脂磺酸钠。研究了催化剂的用量、酯化、磺化反应时间、酸醇摩尔比对反应的影响。催化剂能使用多次催化效果较好。     

食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环的合成

文中以己醛和1,2-丙二醇为原料,用柠檬酸作催化剂,环己烷作带水剂,合成了食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环。采用了正交试验对反应条件进行了优化,己醛与1,2-丙二醇的摩尔比值为0.3∶0.21,柠檬酸与己醛的摩尔比值为0.02,反应时间为120min,产率为87.2%,采用红外光谱和气-质联用分析手段对产物进行了结构确定。     

固体酸SO4^2-／TiO2-ZrO2催化制备乙酰丙酸的研究

以蔗糖为原料,固体SO4^2＋／TiO2．ZrO2为催化剂,以水为溶剂制备乙酰丙酸。研究了浸渍用硫酸浓度和催化剂焙烧温度对催化制活性的影响,并探讨了不同反应条件及催化剂重复使用次数对乙酰丙酸得率的影响。用XRD和NH3-TPD对使用前后的催化剂的结构和酸性进行了表征。实验结果表明,1．0mol／L硫酸浓度浸渍,550℃焙烧3h的催化剂活性较强。在催化剂投加量为1．0g,反应温度为190℃的条下反应1h,乙酰丙酸摩尔得率高达50．0％。回收的SO4^2-TiO2-ZrO2催化剂焙烧后在多次重复使用过程中仍然表现出较好的催化活性。     

调味品中3-氯-1,2-丙二醇的GC/MS/MS法检测

建立了调味品中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)气相色谱串联质谱检测方法,优化了MRM模式的碰撞电压与离子对,选择453m/z作为母离子,169m/z作为定量子离子.方法的的检出限0.004mg/kg,回收率为91.5％～102％,变异系数2.31％～0.62％,在0.01mg/kg～1mg/kg的范围内有良好线性关系.     

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(2-硝基苯基)-3,5-吡啶二甲酸甲异丁酯的合成

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(2-硝基苯基)-3,5-吡啶二甲酸甲异丁酯为一抗高血压新药,作者报道了其三步法的合成方法,并对Hanstzch合成法中制备邻硝基苯亚甲基乙酰乙酸异丁酯的方法进行了改进,反应时间缩短,得率提高至58%.对产物分子结构采用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)及碳谱(13C-NMR)进行了鉴定.     

固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土催化合成尼泊金乙酯的研究

研究了以固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土为催化剂,对羟基苯甲酸和乙醇为原料合成尼泊金乙酯,并考察影响反应的因素。结果表明:酸醇摩尔比为1∶4、催化剂用量为3%、反应时间4h是最佳的反应条件,产品收率达93.2%。该催化剂与单组分固体超强酸SO42-/TiO2相比,具有成本较低,与产物易分离、可重复使用、不污染环境等优点,是对环境友好并具有应用前景的绿色催化剂。     

Diversity of 4-chloroacetoacetate ethyl ester-reducing enzymes in yeasts and their application to chiral alcohol synthesis

Enzymes which reduce 4-chloroacetoacetate ethyl ester (CAAE) to (R)- or (S)-4-chloro-3-hydroxybutanoate ethyl ester (CHBE) were investigated. Several microorganisms which can reduce CAAE with high yields were discovered. An NADPH-dependent aldehyde reductase, ARI, and an NADPH-dependent carbonyl reductase, S1, were isolated from Sporobolomyces salmonicolor and Candida magnoliae, respectively, and enzymatic synthesis of chiral CHBE was performed through the reduction of CAAE. When ARI-overproducing Escherichia coli transformant cells or C. magnoliae cells were incubated in an organic solvent-water diphasic system. CAAE was stoichiometrically converted to (R)- or (S)-CHBE (> 92% enantiomeric excess), respectively. Multiple CAAE-reducing enzymes were present in S. salmonicolor, C. magnoliae and bakers' yeast. Comparison of the primary structures of these CAAE-reducing enzymes with other protein sequences showed that CAAE-reducing enzymes are widely distributed in various protein families, and various physiological roles of these enzymes in the cell were speculated.     

唾液乳杆菌降解4-硝基喹啉-1-氧化物所需条件的研究

4-硝基喹啉-1-氧化物(4-NQO)是一种基因毒素.广西巴马老人源唾液乳杆菌FDB89可降解4-NQO为无毒物质.将不同浓度的唾液乳杆菌FDB89菌悬液与4-NQO溶液(4-NQO终浓度为20mg/L)混合,反应一定时间后分别取样,用高效液相色谱法(HPLC)检测其中的4-NQO含量变化情况.唾液乳杆菌FBD89菌体浓度达到OD600=2.3(约2.1×1011cfu/mL)时,降解现象比较明显,并在菌体浓度约为1.4× 1013cfu/mL时能检测到4-NQO的降解产物.研究结果表明,唾液乳杆菌FBD89具有降解4-NQO的能力,降解能力随菌体浓度升高而提高.     

山梨酸苯丙氨酸乙酯的合成及抑菌活性

以山梨酸、苯丙氨酸和乙醇为原料,合成了山梨酸苯丙氨酸乙酯。通过单因素实验和正交实验,探讨了反应时间、反应温度、苯丙氨酸和氯化亚砜的摩尔比对苯丙氨酸乙酯盐酸盐合成产率的影响,并优化了工艺参数。合成苯丙氨酸乙酯盐酸盐最佳工艺条件为:反应时间3.5h,反应温度60℃,苯丙氨酸和氯化亚砜的摩尔比1∶3.2。抑菌实验结果表明,山梨酸苯丙氨酸乙酯对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌和牛奶酸败混合菌的最低抑菌浓度分别为2.50、0.75、2.00、2.50mmol/L,其抑菌效果要优于山梨酸。在碱性条件下,山梨酸苯丙氨酸乙酯依然具有较高的抑菌活性,可把长牛奶酸败混合菌的生长适应期延长至36h。