择形催化(下)

三、大孔沸石分子筛的择形催化1.在丝光沸石型分子筛上形状选择性反应(1)裂化和加氢裂化把钯或铂引到 H-丝光沸石中,生成的铂或钯 H-丝光沸石,对石蜡烃和环烷烃加氢裂化时,比相应的 Y-型八面沸石催化剂有     

丝光沸石的结构、吸附、催化性能的研究进展

<正> 丝光沸石是一种天然存在且已人工合成的沸石,合成丝光沸石一般是钠型的(NaM)。文献中不同型号的丝光沸石都是交换原始钠型得到的产物,NaM的单元晶胞大小为:a=18.13(?),b=20.49(?),c=7.52(?),其化学组成为: (Na_2O)_4·(Al_2O_3)_4·(SiO_2)_(40)·24H_2O空间群C_mC_m。硅(铝)氧骨架中有较多的五元环和高硅铝比(SiO_2/Al_2O_3),因此有较高的耐热和耐酸性能;丝光沸石类骨架结构可用吸水量测定(吸水容量为0.27—0.33H_2O/cm~3沸石)。     

氢型沸石上乙基环己烷的异构化

对乙苯转化型C8芳烃异构化催化剂及工艺中乙苯转化为二甲苯的中间体--乙基环己烷的异构化进行了研究,结果表明,乙基环己烷异构化反应所需的固体酸组元中,丝光沸石适宜的硅铝比为10.0～12.3,适宜的交换度为69%～82%;对比考察的ZSM-5沸石、SAPO-11和β沸石不适于作为异构化的活性组元;乙基环己烷异构化反应主要是通过五元环的中间体进行异构化,乙基环己烷异构为五元环为控制步骤.     

沸石孔结构对1-己烯异构化性能的影响

采用1-己烯为原料,对硅铝比相近、不同孔结构的沸石在脉冲微反装置上进行了评价试验,考察了FCC条件下沸石孔结构对烯烃异构化性能的影响。结果表明,大孔径的Y型沸石具有良好的异构化性能,异构化能力由强到弱的排列顺序为Y>β>ZRP>丝光沸石>镁碱沸石。     

BEA、MOR、MFI及其二元共生沸石的介孔改性

用晶种诱导法合成二元共生沸石β(BEA)-丝光(MOR)(w(MOR)=50%)和ZSM-5(MFI)-MOR(w(MOR)=58%)。用碱酸处理法对商业BEA、MOR、MFI及共生沸石进行介孔改性。采用XRD、N_2吸附-脱附、ICP-AES、TEM、SEM/EDX等技术研究改性沸石的晶体结构和织构介孔性质。借助纯硅BEA,MOR,MFI的骨架密度、孔道拓扑和生成焓数据,考察脱硅选择性、介孔性质与沸石骨架结构和热力学稳定性的关系。实验结果表明,系列改性沸石具有较高的介孔率和结晶度保留率;改性沸石的介孔面积及介孔体积由大至小依次为BEA(t),BEA-MOR(t),MFI-MOR(t),MFI(t),MOR(t)。骨架密度和热力学稳定性降低导致脱硅选择性降低和介孔面积效率提高。     

载Ni沸石上Ni^2＋的还原作用：Ⅷ,NiDAIM沸石上Ni^2＋的可还原性

本文研究了载Ni脱Al丝光沸石上Ni~(2 )的还原作用,丝光沸石脱Al后,质子酸度随SiO_2/Al_2O_3比增加而减小,沸石浸溃Ni~(2 ),导致质子酸度降低,Ni~(2 )还原为Ni~0,沸石质子酸度增加;无论是交换型还是浸渍型,氢型还是钠型丝光沸石,由XPS 观察到表面有Ni~0存在,表明负载Ni~(2 )是可以被氢还原的。在室温,干空气气氛条件下,表明Ni~0明显被再氧化;沸石SiO_2/Al_2O_3比较小(<20)时,α随SiO_2/Al_2Q_3比增加而减小,尔后SiO_2/Al_2Q_3比(>20)增加,α随之增加;载Ni 钠型脱Al 丝光沸石的Ni_(2P)~(2 )、Al_(2P)~(3 )的XPS 谱明显观察到表面有NiAl_2O_4物种存在,并导致这部分Ni~(2 )难以还原;沸石酸度增加,Ni~(2 )还原度减小,反之,酸度减小,还原度增加;浸溃Ni~(2 )量高时,Ni~(2 )的还原度可达～100%,Ni~(2 )量较小时,还原度减小。     

均相法合成丝光沸石/β沸石混晶材料的研究

以铝酸钠为铝源、硅溶胶为硅源、四乙基氢氧化胺为模板剂,通过调节β沸石晶化条件用均相法合成了丝光沸石／β沸石混晶材料。对混晶材料进行了XRD,SEM,NH3-TPD和BET表征,利用脉冲微反装置考察了在混晶材料上的甲苯烷基化反应性能。结果表明,混晶材料中存在的β沸石、丝光沸石不是呈纯粹的物理混合状态;混晶材料的孔道结构与机械混合物、β沸石、丝光沸石有所不同。由于混晶材料的高温脱附峰峰温比β沸石、机械混合物的峰温分别低6℃和10℃,而强酸酸量分别比β沸石、机械混合物大3％和7％,所以混晶材料与机械混合物、丝光沸石、β沸石相比,有较好的甲苯烷基化反应性能。以混晶材料催化的甲苯烷基化反应产物中的二甲苯收率较β沸石、机械混合物和丝光沸石为催化剂分别高27.2％,25.4％和13.6％。     

甲苯岐化催化剂试生产成功

湖南长岭炼油厂根据复旦大学和该厂共同研究的小试结果,试生产一批甲苯岐化催化剂,并在该厂甲苯岐化工业装置(3万吨甲苯/年)上试运转,获得较好的结果。催化剂试生产采用高模数的工业水玻璃和工业硫酸铝为原料,经高温、高压合成为钠型丝光沸石,再经酸交换后转变成氢型丝光沸石,然后研磨、挤条、活化而成。钠型丝光沸石晶化条件:投料比为 Na_2O:Al_2O_3:SiO_2:H_2O=2.1～2.3:1:18～19:300～330     

正丁烷在丝光沸石中的吸附和扩散性能

考察了硅酸粉末预先与 NaOH 溶液混合时间及晶化时间对所制备的丝光沸石晶粒大小的影响。选取8μm 丝光沸石为研究对象,研究正丁烷在丝光沸石微孔孔道内的吸附扩散。结果表明,正丁烷在Na 型丝光沸石上的吸附速率较慢,在考察的160 min 内没有达到吸附平衡。经离子交换成氢型丝光沸石后,对正丁烷的吸附性能明显改善,2 min 内可以达到平衡吸附量的70%,平衡吸附量为0.70 mol/kg;而再次交换为 Na 型丝光沸石后,其正丁烷吸附性能又恢复原状,说明丝光沸石中的 Na 物种是堵塞微孔孔道引起正丁烷分子在孔道内扩散受限的主要原因。     

MER型沸石的结构、合成及应用进展

MER型沸石是一种稀有的三维八元环小孔沸石,因其特殊的孔道结构和良好的物化性质,在海水卤水提钾、工业催化、气体吸附分离以及工业脱水等领域展现出了潜在的应用前景。对MER型沸石的结构、合成和应用的研究现状进行了较为全面的综述,并对其研究方向进行了展望,为进一步研究MER型沸石并对其进行推广应用提供了参考。     

全无机体系干胶自转晶合成大孔高硅丝光沸石

报道了一种新颖的无机无氟体系干胶自转晶合成大孔高硅丝光沸石的方法.对合成产物进行X射线粉末衍射(XRD)表征,发现干胶的硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))与碱度对合成结果有显著影响.在优化条件下,可直接合成n(SiO2)/n(Al2O3)大于30的高硅丝光沸石.该产物的扫描电镜(SEM)、铝核磁共振和吸附测试结果表明,产物结构完美,孔道开放,为(1～3)μm×(0.2～0.5)μm棒状单晶,比表面积378 m2/g,微孔容积0.18 cm3/g,苯吸附量9.0%(质量分数).所合成的高硅丝光沸石比低硅丝光沸石具有更为优良的水热稳定性.     

丝光沸石的酸性对乙苯异构化反应的影响

在微型连续流动固定床反应器上,以乙苯为原料,考察C_8芳烃异构化双功能催化剂中丝光沸石的酸性对乙苯异构化反应的影响,着重考察了丝光沸石的硅铝比、Na~+交换度和含量等对乙苯转化反应的影响;对载体预处理进行了研究,考察了氨处理和化学改性对乙苯异构化反应的影响。实验结果表明,随丝光沸石的硅锅比、Na~+交换度和含量的增大,乙苯转化率增加;但异构化选择性随硅铝比的增大而降低,随Na~+交换度和丝光沸石含量的增大先增加后下降,在一定酸性时出现峰值;适宜的硅铝比约为11,适宜的Na~+交换度约为80%,适宜的丝光沸石质量分数为30%～40%。总体上,化学改性方法可降低副反应程度,但对主反应的影响也较大;氨处理氢型载体的方法则可在降低副反应的同时,保持较高的活性,且选择性有所提高。     

硅酸为硅源合成丝光沸石晶体

合成尺寸较大、形状均一的丝光沸石(MOR)晶体对于研究分子在MOR晶体中的吸附和扩散有重要意义.笔者采用硅酸作为硅源水热法合成了丝光沸石晶体,以XRD和SEM手段对所合成的丝光沸石进行表征,考察硅酸焙烧温度、硅酸粉末颗粒大小、体系Si/Al摩尔比(n(SiO2)/n(A12O3))以及碱度对合成丝光沸石晶体的影响.结果表明,减小硅酸粉末的颗粒大小、提高体系n(SiO2):n(A12O2)、适当降低体系碱度均可抑制杂晶相(ANA和PHI)的产生,同时得到尺寸较大、形状均一的纯相丝光沸石晶体.采用200～250目的硅酸粉末作为硅源,在n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SiO2)∶n(H2O)＝5∶1∶25∶293.6的合成体系中,合成了晶体大小均一(约为23 μm×13 μm)的六方棱柱状MOR晶体,且不伴有杂晶产生.     

氮氧化物在离子交换丝光沸石中的理论计算

 采用密度泛函理论研究氮氧化物在离子交换丝光沸石中的吸附。文中选择2T簇模型代表丝光沸石结构。结果表明，铜离子和镍离子交换的丝光沸石在吸附NO和NO2分子时，h1-N吸附构型稳定；铜离子交换的丝光沸石在吸附N2O分子时，h1-O吸附构型稳定；而镍离子交换的丝光沸石在吸附N2O分子时，h1-N吸附构型稳定。密度泛函理论计算结果预测氮氧化物在铜离子和镍离子交换的丝光沸石中的吸附能大小顺序为：N2O > NO >NO2。氮氧化物在镍离子交换的丝光沸石中的吸附能更低。     

新分子筛提升FCC转化率

<正>约90%的石油加工过程中使用的分子筛催化剂都具有小孔(直径小于1 nm),这就使得大部分的原料无法转化为有价值的产品。催化剂制造商和石油公司在过去的三十多年里一直努力研制具有中孔(大孔)的分子筛催化剂,而Javier Garcia Martinez博士采用独特方法开发的Rive技术解决了这个问题。该技术并非试图发展一种新的催化剂,而是在现有的催化剂中增加孔道。Y型沸石的纳米结构在碱性介质中用表面活性剂处理后可以重排。为了适应表面活性剂,孔道需要扩大,从而可有效地以表面活性     

新型超大孔沸石分子筛的合成和应用

九十年代初新发展的超大孔分子筛ＭＣＭ－４１,它的孔径远远超过目前小于１．２ｍｍ的微孔分子筛如Ｘ,Ｙ,,丝光沸石和ＺＳＭ－５沸石。由于它的均匀大孔结构和较好的酸性可以应用于重油加工和大分子 细化工反应,是当前国内外沸石研究热点课题。     

正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂的研究

探讨了催化剂载体酸性质对正戊烷异构化的影响。考察了离子交换和竞争吸附剂对催化剂性能的影响。试验结果表明：Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 双非贵金属催化剂的异构化活性随着丝光沸石残钠量的降低而提高,残钠的质量分数为１－３５ ％ 时,催化剂性能最好;铵交换可以改变丝光沸石分子筛的表面酸性质使酸度达到最佳分布,有利于提高异构化的活性;引入竞争吸附剂后Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 催化剂中金属活性组份分布均匀,催化活性提高,在工艺条件相同的情况下,正戊烷的转化率提高５－６ ％ ～１０－３ ％ ,异戊烷收率提高５－７ ％ ～９－４ ％ 。     

丝光沸石合成技术进展

<正> 一、前言工业上常用的沸石分子筛有 A-、X-、Y-型、ZSM-5、毛沸石和丝光沸石等几种。丝光沸石作为吸附剂,广泛用于气体或液体混合物,包括酸性组份、碱性组份的分离过程;催化方面,用于催化裂化,正构烷烃、环烷烃和芳烃异构化,烷基化,歧化与烷基转     

采用沸石催化剂生产环境友好的辛烷值提高剂甲基叔丁基醚

由相应的Na构架制备了氢化的，脱铝的以及铝交换构架的ZSM5、丝光沸石和Y型沸石，并在75～300 ℃温度下、甲醇/叔丁醇摩尔比0.6～4.0及载气流速10～50 cm3/min条件下试验了作为甲醇和叔丁醇混合物醚化作用催化剂的性能。这些MTBE生产用的沸石催化剂的活性与其酸中心强度分布有关，经在差式扫描量热器内进行氨的程序升温解吸并借助沸石空腔开孔大小测定了催化剂的活性，也讨论了这些催化剂的疏水/亲水特性。 Study.Surf.Sci.Catal.-1999,125.-399～407(英)     

浅述新型中孔沸石分子筛的合成和应用

９０年代初新发展的超大孔分子筛ＭＣＭ－４１（孔径约３．５ｎｍ）它的孔径远远超过目前〈１．２ｎｍ微孔分子筛加Ｘ，Ｙ丝光沸石和ＺＳＭ－５沸石，属于中孔材料，由于它的均匀大孔结构和较好的酸性，可以应用用于重油加工和大分子精细化工反应，是当前国内外沸石研究热点课题，本文介绍了这种沸石分子筛的合成技术，物化特性及应用前景。