固体超强酸SO42-/TiO2催化合成萜烯-马来酸酐加成物的研究

首次将ＳＯ４２－／ＴｉＯ２固体超强酸用于催化合成萜烯－马来酸酐加成物,确定了催化剂制备及萜烯－马来酸酐加成物合成的适宜工艺条件：ｃ（Ｈ２ＳＯ４）＝０．１０～０．２５ｍｏｌ／Ｌ,焙烧温度５００～５５０℃,焙烧时间３ｈ,催化剂用量为马来酸酐质量的１０％,马来酸酐与松节油的摩尔比１／１．８～１／２．２,反应温度１３０～１５０℃,反应时间２．５～３．０ｈ。用ＦＴ－ＩＲ、ＴＧ－ＤＳＣ及ＸＲＤ等技术研究了催化剂的结构与催化性能的关系。     

稀土固体超强酸SO^2—4／TiO2／La^3＋催化合成马来酸二丁酯

以固体超强酸ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２／Ｌａ＾３＋为催化剂,马来酸和正丁醇为原料合成马来酸二丁酯,考察了影响反应的因素,结果表明：ｎ（醇）：ｎ（酸）＝４．０：１,催化剂用量为１．０ｇ;带水剂甲苯为１５ｍＬ;反应时间为３．０ｈ是最的反应条件,酯化率达９７．４％。     

固体超强酸SO^2—4／TiO2催化合成萜烯—马来酸酐加成物的研究

首次将ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２固体超强酸用于催化合成萜烯－马来酸酐加成物,确定了催化剂制备及萜烯－马来酸酐加成物合成的适宜工艺条件：ｃ（Ｈ２ＳＯ４）＝０．１０－０．２５ｍｏｌ／Ｌ,焙烧温度５００－５５０℃,焙烧时间３ｈ,催化剂用量为马来酸酐质量的１０％。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+)催化合成富马酸二甲酯

以固体超强酸ＳＯ_４~(２－)／ＴｉＯ_２／Ｌａ~(３＋)为催化剂,富马酸和甲醇为原料合成富马酸二甲酯,考察了影响反应的因素。结果表明：ｎ（醇）：ｎ（酸）＝６：１;催化剂用量为对０．１ｍｏｌ富马骏耗１．０ｇ催化剂,二氯甲烷为溶剂;在回流温度下反应４ｈ,酯化率达９４％以上。     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

羟丙基化磺酸盐及复配体系的物化性能研究

合成了新型的羟丙基化磺酸盐表面活性剂：ＲＯＥｎＰｍＳＯ３Ｎａ（Ｅ＝－ＯＣＨ２ＣＨ２－，Ｐ＝－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－；Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５，Ｃ１４Ｈ２９，Ｃ１６Ｈ３３，ｎ＝０，１，２，３；ｍ＝０，１；）化合物结构由元素分析，红外，核磁证实，测定了它们及其与阳离子表面活性剂复配体系的物化性质，实验结果表明，在烷基磺酸盐阴离子之引入羟丙表面活性增强，钙皂分散力大幅度提高，一个羟丙基单位的效能优于一个氧乙     

国内简讯

氧丙烷）、反应温度、反应时间。所得产品经测试，熔点为９８～１００℃，溴质量含量为６２．０％，环氧值为０．２５，热分解温度为１９４．２８℃，５％热失重温度１８７．８２℃。②１，３－双（２，４，６－三溴苯氧基）－２－丙醇的合成此反应是在碱性条件下进行的。首先将三溴苯酚、ＮａＯＨ和溶剂依次加入反应器，其它操作步骤同①。最佳工艺条件为：ｎ（三溴酚）∶ｎ（ＮａＯＨ）＝１∶１．２，ｎ（三溴酚）∶ｎ（环氧氯丙烷）＝２∶１．５，反应时间９ｈ。反应因素对反应影响大小次序为温度、时间、ｎ（三溴酚）∶ｎ（ＮａＯＨ）、ｎ（三溴酚）∶ｎ（环氧氯丙烷）。所得产品含溴量ｗ为６６．８％，热分解温度为２７１．８５℃，５％热失重温度为２３５．０５℃，热稳定性能相当好。（于福明、陆懋荪，青岛大学，２６６０７１）     

用相转移催化剂催化合成4-烷基苯甲酸

以烷基苯乙酮为原料,工业废氯气的回收碱液次氯酸钠溶液为氧化剂,在相转移催化剂聚乙烯醇（ＰＥＧ）作用下,合成了４－烷基苯甲酸ＲＣＯＯＨ（Ｒ＝ＣＨ３,ＣＨ３（ＣＨ２）ｎ,ｎ＝１～４）。优选出最佳工艺条件：ｎ（次氯酸钠）∶ｎ（烷基苯乙酮）为４．０∶１．０,反应混合液ｐＨ≥１３,相对１ｍｏｌ烷基苯乙酮ＰＥＧ－４００用量为２００ｍＬ,烷基苯甲酸收率大于９０％,质量分数大于９５％。     

甲基异脲酸式硫酸盐的制备

向硫酸二甲酯和尿素的反应产物中,依次添加浓硫酸和异丙醇,ｎ（ＣＨ３ＯＳＯ２ＯＣＨ３）∶ｎ（Ｈ２ＮＣＯＮＨ２）∶ｎ（Ｈ２ＳＯ４）∶ｎ（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ３）＝１∶１∶１－２∶１－９７,控制温度不超过４０ ℃;０ ～５ ℃下静置１５ ｈ,析出白色固体甲基异脲酸式硫酸盐。产品收率６０％ ,纯度达９８％ 以上。     

固体超强酸T：O_2／SO_4~(2-)催化合成水杨酸乙酯

研究了以固体超强酸Ｔ：Ｏ＿２／ＳＯ＿４￣（２－）为催化剂，水杨酸和乙醇为原料合成水杨酸乙酯，并考察了醇酸比、催化剂用量、反应时间、反应温度对酯产率的影响。结果表明，在水杨酸用量为０．１ｍｏｌ的情况下用固体超强酸Ｔ：Ｏ＿２／ＳＯ＿４￣（２－）为催化剂，催化剂用量为１．０克，乙醇与水杨酸的摩尔比为３：１或４：１，反应时间为５小时，反应温度９５一１００℃是最适宜的反应条件，酯产率达８９％。并且同硫酸相比，固体超强酸Ｔ：Ｏ＿２／ＳＯ＿４￣（２－）有许多优点：产品容易从催化剂中分离，后处理方便，减少废液，降低动力消耗，具有很好的经济性。     

相转移催化合成1-辛氧基-4-硝基苯醚

在氢氧化钾碱性介质中,以四丁基溴化铵Ｂｕ４ Ｎ＋ Ｂｒ－ （ＴＢＡＢ） 为相转移催化剂,由对硝基氯苯（ＰＣＮＢ） 和辛醇（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）反应合成了１ 辛氧基 ４ 硝基苯醚,研究了催化剂、碱、温度等因素对反应的影响,最佳工艺条件为：ｎ（ＰＣＮＢ）∶ｎ（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）∶ｎ（ＫＯＨ）∶ｎ（ＴＢＡＢ）＝ １∶１．２∶１．５∶０．０３,反应温度为１００℃,产品收率为８５ ．０ ％ ,经液相色谱分析,产品纯度为９５．５％ 。     

新型磷酸酯两性表面活性剂的研究 Ⅰ.化合物的合成及物化性能

以溴代烷与乙醇胺烷基化,再与五氧化二磷酯化,合成了一系列结构为ＲＮ＋Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＰＯＯ－ＯＨ（Ｒ＝ｎ Ｃ１０Ｈ２１、Ｃ１２Ｈ２５、Ｃ１４Ｈ２９、Ｃ１６Ｈ３３）的新型磷酸酯两性表面活性剂,它们在ｐＨ＝４５～８４范围内显示两性特征;在较宽的ｐＨ值范围（６～１０）内表面活性优良,其γＣＭＣ为２５５ｍＮ·ｍ－１,ＣＭＣ为１５１×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１,且具有优良的泡沫和润湿性能。     

影响中间相沥青电解加氢反应因素的研究

在隔离式电解槽中,用泡沫铅（ＳＰｂ）作阴极,铂（Ｐｔ）作阳极,饮和甘汞电极（ＳＣＥ）作参考电极,以ＣＨ３ＣＮ＋Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋Ｈ２Ｏ＿Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系,对由煤沥青为原料制得的中国相沥青（ＭＰ）进行电解加氢研究,当ｃ（ＣＨ３ＣＮ）：ｃ（Ｃ２ＨＯＨ）：ｃ（Ｈ２Ｏ）＝０．４：０．１：１（浓度比）,ｃ（Ｂｕ４ＮＢ４）＝０．３１ｍｏｌ／Ｌ,ｔ＝３０Ｃ,ｐ（ＭＰ）＝５０ｇ／Ｌ,阴极电解电位为－２．４Ｖ时,     

α—氰基丙9烯酸乙酯的无催化合成研究

以氰乙酸乙酯和多聚甲醛为原料合成α－氰基丙烯酸乙酯,无催化合成的最优反应条件是：ｎ（ＣＮＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５）：ｎ「（ＨＣＨＯ）ｎ」＝１．００：１．０５、反应温度８２～８５℃、溶剂（乙酸乙酯）用量２００ｍＬ／ｍｏｌ氰乙酸乙酯、反应时间３ｈ,合成收率５８．２％（质量分数≥９９．０％）。     

二高氯酸四（2－羟基吡啶）二水合钴的单晶制备及结构分析

２－羟基吡啶（ＨＬ）、Ｔｂ（ＣｌＯ_４）_３·６Ｈ_２Ｏ和Ｃｏ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２·４Ｈ_２Ｏ在乙腈中反应，制备了［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２，并且测定了它的晶体结构。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２的晶体为单斜晶系，ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数为α＝０．９３１３（３）ｎｍｂ＝１．１５８６（１）ｎｍ，ｃ＝１．２９８４（２）ｎｍ，β＝９７．２４（２）°。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］￣（２＋）为六配位畸变八面体构型，２－羟基吡啶的氧原子同钴配位。     

聚乙烯醇存在下耐尔蓝－铈钼、钪钼杂多酸体系连续光度测定铈和钪

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，耐尔蓝（ＮＢ）与铈钼、钪钼杂多酸络阴离子形成离子缔合物，其最大吸收均位于５８５ｎｍ，表观摩尔吸光度分别为εｃｗ＝３．５２×１０６和εＳｃ＝３．５９×１０＿５Ｌ·ｍｏｌˉ１·ｃｍˉ１，铈和钪服从比耳定律的浓度范围分别为０～０．８μｇ／２５ｍｌ和０～２．０μｇ／２５ｍｌ，测定极限分别为１．３ｎｇＣｅ／ｍｌ（ｎ＝１０）和３．０ｎｇＳｃ／ｍｌ（ｎ＝７），对于０．０２μｇＣｅ／ｍｌ或０．０４μｇＳｃ／ｍｌ测定的相对标准偏差分别为２．７％（ｎ＝９）和２．８％（ｎ＝１０），离子缔合物的摩尔比分别为Ｃｅ：Ｍｏ：ＮＢ＝１：６：４和Ｓｃ：Ｍｏ：ＮＢ＝１：１２：３。本法用于地质标样分析，结果满意。     

Ti（OC4H9）4催化酯交换合成碳酸二苯指的研究

研究了以Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４为催化剂,苯酚与碳酸二甲酯（ＤＭＣ）经酯交换法合成碳酸二苯酯（ＤＰＣ）的工艺。在常压下,１６０～１９０℃,当ｎ（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４：ｎ（ＰｈＯＨ）＝０．０１２：１,ｎ（ＰｈＯＨ）：ｎ（ＤＭＣ）＝４：１,反应时间８ｈ,总转化率为２８．３％,ＤＰＣ的产率为２５．３％,碳酸甲苯酯（ＭＰＣ）的产率为３．０％,产物中无苯甲醚,ＤＰＣ的选择性为８９．４％。     

还原气氛中γ－906型催化剂上羰基硫水解动力学研究

于３０～７０℃、常压及还原气氛下，采用内循环无梯度反应器研究了Ｔ－９０６型催化剂上ＣＯＳ水解反应过程，实验数据以多元拟线性回归法处理得到本征动力学方程为：ｒｃｏｓ＝４·５９３×１０６ｅｘｐ（－ＲＴ）ｙｃｏｓｙＨ２ｏ宏观动力学方程为：ｒｃｏｓ＝１·０２５×１０５ｅｘｐ（－ＲＴ）ｙｃｏｓｙＨ２Ｏ确定了ＣＯＳ和Ｈ２Ｏ的反应级数分别为０．６６和０．０６．关键词：     

2-戊基蒽醌的合成研究

首次以苯和叔戊醇为基础原料经烷基化、酰基化和关环３ 步反应合成了２ 戊基蒽醌。改进和优化了各步合成工艺条件：在三氯化铝－ 硫酸双酸催化下,当ｎ（ＡｌＣｌ３）∶ｎ（Ｈ２ＳＯ４）＝ １∶１－２５,ｎ（Ｃ６Ｈ６）∶ｎ（ｔ Ｃ５Ｈ１１ＯＨ） ＝９∶１,温度６ ℃,反应４ ｈ 时,戊苯收率为７９－３％ ;在２ 甲基吡啶存在下,中间体２ （４′ 戊基苯甲酰） 苯甲酸收率为８０－２ ％ ;关环反应采用氯仿为溶剂,利用类似分水器的装置,有效控制反应温度使炭化减少,２ 戊基蒽醌收率为８１－４ ％ 。     

N,O—羧基壳聚糖制备及其保温性能研究

阐述了制备Ｎ，Ｏ－羧甲基壳聚糖的工艺路线和方法，并测定其保温、吸湿性能。结果表明：制备Ｎ，Ｏ－羧甲基壳聚糖最佳工艺条件为ＮａＯＨ：ＣｌＣＨ２ＣＯＯＨ＝０．９：１，异丙醇：壳聚糖＝１２：１（质量比）；反应温度６５℃，反应时间２．５ｈ，得到的产品在保湿、吸湿方面明显优于甘油。