苹果酸二薄荷酯的制备及其热裂解性质

以薄荷醇和苹果酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,采用熔融酯化法制备苹果酸二薄荷酯。优化的反应条件为:催化剂用量w(对甲苯磺酸)=1 5%,原料配比n(薄荷醇)/n(苹果酸)=2 4,反应时间5h,反应温度120℃,苹果酸二薄荷酯收率达61 5%。产物经IR、MS和1HNMR进行了结构表征,并在300、600和900℃对其热裂解性质进行了研究。     

L-乳酸薄荷酯的合成

以薄荷醇和L-乳酸为原料,用环已烷带水、经酯化、精制得到L-乳酸薄荷酯,并研究了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂量对反应的影响,确定的优惠工艺条件为:n(薄荷醇)∶n(L-乳酸)=1.2∶1.0,催化剂为原料总重量2%,环己烷加热回流带水,反应6h,减压蒸馏至120℃/400Pa。残余物重结晶,得白色针状结晶产品,收率80%以上,纯度达到99%。     

对甲苯磺酸铜催化合成乙酸辛酯

以对甲苯磺酸铜为催化剂,不用溶剂,对乙酸与正辛醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间对乙酸辛酯收率的影响。结果表明,对甲苯磺酸铜有着良好的催化活性,在正辛醇用量0.1 mol,n(正辛醇)∶n(乙酸)=1∶2.5,催化剂用量为反应物总质量的0.75%,回流反应50 min条件下,乙酸辛酯收率可达88.5%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。     

对甲苯磺酸催化合成乙酸芳樟酯

以芳樟醇和乙酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了乙酸芳樟酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比等因素对反应结果的影响。当n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)=1∶2,反应温度15℃,催化剂用量为醇酐总质量的0 2%,反应时间150min时,乙酸芳樟酯的收率可达73 6%。与现有工艺相比,采用对甲苯磺酸为催化剂,具有反应温度低、反应时间短、不使用夹带剂和乙酸芳樟酯的收率比较高等优点。     

多功能食品添加剂棓酸烷醇酯的合成及性能研究

木立口 酸丙酯 (PG)、异丙酯 (iPG)、丁酯 (BG)、异丁酯 (iBG)及十二烷醇酯 (DG)均采用对甲苯磺酸作催化剂 ,以梯度升温法合成。PG的合成还革除了带水剂。最佳合成条件 ,PG :n(酸 )∶n(醇 )∶n(催化剂 ) =0 .0 82 5∶0 .934∶0 .0 0 5 2 4,反应温度 12 0℃ ,反应时间 2h ,收率 94.2 % ;BG和iBG :n(酸 )∶n(醇 )∶n(催化剂 ) =0 .0 5 2 2∶0 .874∶0 .0 0 394,反应温度 115～ 12 0℃ ,反应时间 5h ,收率分别为 86 .8%和 83.9% ;DG :以 1,4 二氧六环作溶剂 ,4A分子筛作吸水剂 ,n(酸 )∶n(醇 )∶n(催化剂 ) =0 .0 75∶0 .0 91∶0 .0 12 ,反应温度 12 4℃ ,反应时间 14h ,收率 93.7% ;iPG :采用干燥氯化氢作催化剂 ,n(酸 )∶n(异丙醇 ) =0 .147∶1.34,加热回流 8h ,收率 88.1%。研究了木立口 酸烷醇酯(AG)在花生油中的抗氧化性能 ,其抗氧化活性顺序为DG >BG >PG ,直链烷醇酯与支链烷醇酯的抗氧化活性无明显区别。AG对血小板聚集有对抗作用 ,药理活性与其抗氧化活性呈平行关系。     

活性炭固载酸性催化剂合成丙酸环己酯

以丙酸和环己醇为原料,采用颗粒状活性炭固载对甲苯磺酸作催化剂合成丙酸环己酯。考察影响反应的因素,实验结果表明,酯化反应的最佳条件:n(丙酸)∶n(环己醇)=1.3∶1,催化剂用量1.4 g,反应时间60 min,带水剂环己烷10 mL,酯收率可达93.58%。     

温和条件下2-[苯基(苯胺基)甲基]环己酮的一锅法催化合成

分别采用SnCl4.5H2O、对甲苯磺酸、NaHSO4.H2O和KHSO4催化苯胺、苯甲醛和环己酮的Mannich缩合反应一锅法合成了2-[苯基(苯胺基)甲基]环己酮(PPMC)。系统考察了原料配比n(环己酮)∶n(苯胺)及n(苯甲醛)∶n(苯胺)、催化剂用量、反应温度和反应时间对PPMC收率的影响,并就四种催化剂催化性能进行了比较。实验结果表明,适宜反应条件为n(苯甲醛)∶n(苯胺)∶n(环己酮)=1∶1∶1.2,催化剂用量为反应物总质量的3.36%～13.45%,反应温度15～25℃,反应时间1～4h,PPMC收率为77.4%～84.2%。其中SnCl4.5H2O和对甲苯磺酸具有较理想的催化活性,催化剂用量少,反应时间短,收率高。该合成工艺路线简捷,催化剂价廉易得,使用方便,反应条件温和,收率可观。     

1,1-二异丙氧基环己烷的简便合成法

用一锅法,以对甲苯磺酸为催化剂,在异丙醇中原甲酸三甲酯与环己酮反应,其产物不经分离直接与异丙醇交换,得到1,1-二异丙氧基环己烷。通过元素分析1、HNMR和IR对目标产物结构进行了表征。并对1,1-二异丙氧基环己烷的合成工艺进行了优化,得到较适宜的工艺条件:n(环己酮)∶n(原甲酸三甲酯)∶n(异丙醇)∶n(对甲苯磺酸)=1∶1.1∶4∶0.007,理论板数5,反应时间15 h,反应收率61.5%,气相色谱含量(面积归一法)96.4%。     

L-扁桃酸正丁酯的合成

以L-扁桃酸与正丁醇为原料,在对甲苯磺酸催化下合成了手性拆分剂L-扁桃酸正丁酯,通过正交实验确定优化反应条件为:L-扁桃酸0.1 mol,n(L-扁桃酸):n(正丁醇)=1∶2,对甲苯磺酸0.1 g,甲苯50 mL,回流反应约5 h,酯化率99%,收率在96%以上。其结构经1H NMR确证。     

对甲苯磺酸催化合成乙酸正丙酯

以对甲苯磺酸为催化剂,通过乙酸与正丙醇反应合成了乙酸正丙酯.较系统地研究了醇酸量比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响.结果表明:在n(正丙醇)∶n(乙酸)=1.5∶1,催化剂用量为反应物料总质量的1.2％,带水剂环己烷用量为8ml,反应时间2h的优化条件下,乙酸正丙酯的收率可达61.8％.     

薄荷基甲酸薄荷酯的合成研究

首先以薄荷基甲酸与亚硫酰氯为原料,制得薄荷基甲酰氯;然后以薄荷基甲酰氯和L-薄荷醇进行反应,用无水吡啶为溶剂和缚酸剂,一锅法制得薄荷基甲酸薄荷酯。通过单因素实验和正交试验设计确定优化条件为:n(L-薄荷醇)∶n(薄荷基甲酸)=1∶1.5,n(L-薄荷醇)∶n(无水吡啶)=1∶6,反应温度为60℃,搅拌反应3 h,平均收率达83.91%。得到的目标产物经过IR,1HNMR及MS对其结构进行确认,通过感官评价可知薄荷基甲酸薄荷酯具有较好生理凉感,味觉凉感阈值为1.5 mg·L-1,100 mg·L-1的薄荷基甲酸薄荷酯溶液浸渍的滤纸条能在口中维持凉感的持续时间约为20 min。     

磷酸钛原位负载磷钨酸的制备及其催化合成庚酸戊酯

300℃焙烧2 h条件下,制备了磷酸钛原位负载磷钨酸(HPW)的催化剂HPW/Ti3(PO4)4,通过催化庚酸与正戊醇的酯化反应考察了其催化酯化性能,并采用IR技术对催化剂进行了表征。结果表明,磷钨酸含量15%的催化剂HPW-15/Ti3(PO4)4具有最佳的催化活性,催化合成长碳链羧酸酯庚酸戊酯的适宜条件为:0.2 mol庚酸,n(正戊醇)∶n(庚酸)=1.4∶1,催化剂用量0.4 g,回流反应4 h,酯化率为93.2%,该催化剂循环利用6次酯化率仍达83.5%。HPW-15/Ti3(PO4)4对低碳链羧酸酯丙酸戊酯的合成循环利用6次酯化率97.7%～90.3%。     

棕榈酸异丙酯的绿色合成工艺研究

以活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂,棕榈酸和异丙醇为原料,采用4A分子筛吸附脱水技术合成棕榈酸异丙酯。通过单因素试验,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对酯化反应的影响,并通过正交试验优化确定最佳合成工艺条件为:n(异丙醇)∶n(棕榈酸)=2.5∶1、活性炭负载对甲苯磺酸的用量为棕榈酸和异丙醇总质量的8%、反应温度为78~98℃、反应时间为5h。在该反应条件下棕榈酸的转化率为97.33%。     

微波诱导分子筛负载SO2-4/ZrO2催化合成乙酸苄酯

以乙酸和苯甲醇为原料,分子筛负载SO2-4/ZrO2作催化剂,采用微波辐射技术,合成了乙酸苄酯.探索了催化剂的制备条件及合成条件对酯收率的影响.催化剂最佳制备条件为硫酸浸渍浓度为0.5 mol/L,焙烧温度为600℃左右,焙烧时间为3～4 h.最佳反应条件为n(醇)∶n(酸)=1.0∶4.0;催化剂用量为1.5 g,微波辐射功率528 W,辐射时间25 min,收率达88.6%.用IR、1H-NMR等手段对产品进行了确证.     

2-羧基环酮缩乙二醇的合成

对甲苯磺酸为催化剂,2-甲氧羰基环酮(2-甲氧羰基环戊酮、2-甲氧羰基环己酮)和乙二醇为原料反应得到2-甲氧羰基环酮缩乙二醇,再经过碱性条件下酯水解得到目标化合物2-羧基环酮缩乙二醇,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR和GC-MS表证。并以2-甲氧羰基环戊酮和乙二醇的反应为模型反应,考察了影响缩酮产物收率的因素。确定最佳缩酮合成条件为:n(乙二醇)∶n(2-甲氧羰基环戊酮)=2∶1;催化剂对甲苯磺酸用量n(TsOH)∶n(2-甲氧羰基环戊酮)=0.05∶1;溶剂为甲苯;反应时间为16 h;反应温度为110℃。在最佳反应条件下,化合物2-甲氧羰基环戊酮缩乙二醇收率为59.5%,化合物2-甲氧羰基环己酮缩乙二醇收率为73.1%。     

甲基丙烯酸十二酯的合成及表征

以甲基丙烯酸(MA)和十二醇(LA)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,甲苯为带水剂,采用直接酯化法制备了甲基丙烯酸十二酯。通过研究原料的配比、催化剂用量、阻聚剂用量、带水剂用量等对酯化反应酯产率的影响,得到了制备甲基丙烯酸十二酯的最佳工艺配方。实验表明,在140℃下,当n(MA)∶n(LA)=2∶1,对甲苯磺酸质量分数为1.5%,对苯二酚质量分数为0.06%,甲苯质量分数为50%时,反应4h,酯化反应的酯产率达到98.02%。碱的强弱对酯收率影响不大。通过红外光谱分析,酯化反应产物为甲基丙烯酸十二酯。     

水杨酸甲酯的加压合成工艺研究

以水杨酸和甲醇为原料,对甲苯磺酸催化作用下合成了水杨酸甲酯,考察了酸醇摩尔比、反应温度、反应时间及反应压力对酯收率的影响。结果表明,较佳合成工艺条件为:n(水杨酸)∶n(甲醇)摩尔比=1∶5,反应温度120℃,反应时间5 h,反应压力162 kPa,在此条件下,酯收率接近90.0%。产品经FT-IR确定结构,用气相色谱检测,产品纯度达到99.5%。     

微波诱导分子筛负载SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成乙酸苄酯

以乙酸和苯甲醇为原料,分子筛负载SO2-4/ZrO2作催化剂,采用微波辐射技术,合成了乙酸苄酯。探索了催化剂的制备条件及合成条件对酯收率的影响。催化剂最佳制备条件为:硫酸浸渍浓度为0.5mol/L,焙烧温度为600℃左右,焙烧时间为3～4h。最佳反应条件为:n(醇)∶n(酸)=1.0∶4.0;催化剂用量为1.5g,微波辐射功率528W,辐射时间25min,收率达88.6%。用IR、1H NMR等手段对产品进行了确证。     

纳米级SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化合成苹果酯A

通过正交试验得出SO_4~(2-)/TiO_2催化乙二醇和乙酰乙酸乙酯合成苹果酯A的较优反应条件为:n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.4,催化剂用量1.5%,反应时间1.5h,环己烷用量12m L。在此条件下,催化剂重复使用3次,缩酮反应平均收率达92.7%。目标产物经折光率和红外光谱得到证实。     

胞苷的合成

在微波辐射和无溶剂条件下,以2,4 二乙氧基嘧啶(Ⅰ)和四乙酰核糖(Ⅱ)为原料,对甲苯磺酸为催化剂进行缩合,得到中间体4 乙氧基 (2′,3′,5′ 三 O 乙酰基)尿苷(Ⅲ),收率76%,随后通过氨-甲醇一步氨解,得到胞苷(Ⅳ),收率83%,胞苷总收率63%;Ⅲ和Ⅳ的结构经1HNMR和13CNMR证实。最佳缩合条件是n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1 4∶1,对甲苯磺酸的用量为0 1g/gⅡ,280W微波辐射4min;最佳氨解条件是在110℃反应12h。