PPET共聚酯非等温结晶动力学研究

以精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和第三组分1,2-丙二醇为基本原料,采用熔融缩聚的工艺路线,制备得到PPET共聚酯。通过差示扫描量热仪(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对PPET的非等温结晶行为进行研究。结果表明,共聚体系中引入了1,2-丙二醇,使PPET共聚酯大分子结构规整性受到了一定程度的破坏,导致结晶能力下降。非等温结晶动力学研究表明,Jeziorny方法可以很好地分析PPET的非等温结晶过程。     

CHDM改性PTT共聚酯非等温结晶动力学研究

以对苯二甲酸(PTA)、1, 3-丙二醇(1, 3-PDO)和1, 4-环己烷二甲醇(CHDM)为原料,通过酯化缩聚工艺路线制备了CHDM改性聚对苯二甲酸1, 3-丙二醇酯(PTT)共聚酯——聚对苯二甲酸1, 3-丙二酯-1, 4-环己烷二甲酯共聚酯(PTTG)。借助乌氏黏度计和差示扫描量热(DSC)仪测试了PTT和PTTG的特性黏数、黏均相对分子质量和非等温结晶性能,并采用Jeziorny法研究了PTT和PTTG的非等温结晶动力学。结果表明:PTT和PTTG的特性黏数均大于0.7 dL/g,黏均相对分子质量均大于20 000;随着CHDM用量的增加,PTTG的结晶温度和结晶能力下降;PTTG的成核结晶方式复杂,PTT与PTTG的Avrami指数无较大变化,CHDM对PTT的晶体成核影响较小;随着CHDM的加入,PTTG的非等温结晶速率常数升高,结晶速率加快,导致PTTG结晶不完全,结晶能力下降。     

共聚酯的结晶性能研究

通过添加二元酸或二元醇来制备共聚酯,采用DSC对共聚酯的结晶性能展开研究,分析了二元酸或二元醇对共聚酯结晶性能的影响。     

GCHD改性PET共聚酯的非等温结晶动力学

以对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为主要原料、戊二酸环氧环己烷二酯二醇(GCHD)为第三单体,采用直接酯化熔融缩聚法,制备了GCHD改性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共聚酯(PEGHT)。利用差示扫描量热仪测定了PET及PEGHT在不同降温速率下的降温曲线,并且采用Jeziorny方法分析了PEGHT的非等温结晶动力学。结果表明,随着降温速率的提高,PET及PEGHT的结晶温度降低,结晶范围增大,半结晶时间减小;在相同降温速率下,与PET相比,PEGHT的结晶温度降低,结晶范围增大,半结晶时间减小,非等温结晶速率常数增大,这表明,GCHD添加后,PET的结晶能力降低,结晶速率增大;PET及PEGHT的n值均为1～3,并且变化较小,这表明,GCHD对PET的成核机理和生长方式的影响均较小。     

废旧聚酯纺织品制备的rp-PBAT非等温结晶动力学

废旧聚酯纺织品经乙二醇(EG)醇解,再与1,4-丁二醇(BDO)酯交换制备得到对苯二甲酸双羟基丁酯(BHBT),其与己二酸双羟基丁酯(BHAT)熔融缩聚得到再生聚酯基的生物可降解共聚酯聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(rp-PBAT)。采用¹H-NMR对共聚产物进行结构表征,利用差示扫描量热法(DSC)对其进行非等温结晶及动力学研究。结果表明,由废旧聚酯纺织品制备的共聚样品是rp-PBAT,样品中BA和BT摩尔含量与投料摩尔比基本相同;rp-PBAT共聚酯的结晶温度(T_c)随着BA含量和降温速率的增加而降低;所有样品相对结晶度-时间(C_t-t)曲线斜率均随降温速率增加而增大,半结晶时间t_1/2减小;在相同降温速率下,随着BA含量的增加,样品的t_1/2呈逐渐增大的趋势,样品结晶速率下降;莫志深方程(Mo方程)能够很好地描述实验体系中的PBAT共聚酯的非等温结晶过程。     

CBT/ε-己内酯共聚酯的非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了环状对苯二甲酸丁二醇酯(CBT)/ε-己内酯(CL)共聚酯的非等温结晶动力学,并用Avrami方程分析了共聚酯的非等温结晶动力学参数。结果表明:Avrami方程可以较好地描述共聚酯的非等温结晶过程;结晶速率随着冷却速率的增大而提高,随着共聚酯中CL单元的增加而降低。用Ziabicki方程分析了共聚酯的结晶能力,结果表明:随着CL单元的增加,共聚酯的结晶能力降低。采用Kissinger法计算了共聚酯的结晶活化能,发现其结晶活化能随着CL单元的增加而提高。     

PBT聚酯非等温结晶动力学

用差示扫描量热分析(DSC)法研究聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的非等温结晶动力学,并分别用Ozawa、Jeziorny和综合因素法等三种方法来处理PBT的非等温结晶数据。结果表明,PBT非等温结晶过程与Ozawa动力学方程相吻合,而不符合用Jeziorny方法处理的Avrami动力学方程;综合考虑温度和结晶程度对聚合物结晶速度的影响,PBT非等温结晶过程符合结晶动力学方程:dG(t)/dt=e~(-E/R(T-T_R)+F(T_m-T+α))(1-G(t))~nG(t)~m。     

不同磷含量阻燃共聚酯流变性能探讨

采用毛细流变仪对不同磷含量阻燃PET的流变性能进行探讨,并与常规PET切片的流变性能进行了比较。结果表明,阻燃PET的表观粘度比常规PET低,非牛顿指数n高于常规PET,黏流活化能高于常规样品,阻燃PET纺丝过程的温度控制要求也高于常规PET。     

PTT非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热仪对PTT进行非等温结晶研究。利用不同动力学模型对其结晶过程进行处理, 并将PTT与PET及PBT的非等温结晶过程进行对比。结果表明:Jeziorny方程和Ozawa方程都可以很好的 描述PTT,PET,PBT的非等温结晶过程;采用结合Avrami方程和Ozawa方程的处理方法,得到了3种聚酯的 结晶速率的大小关系:PBT>PTT>PET。通过计算Ziabicki结晶能力参数,得到3种聚酯的结晶能力的顺序 为:PBT>PTT>PET。     

CHDM改性PBT共聚酯的非等温结晶动力学研究

采用直接酯化熔融缩聚工艺路线,以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为第三单体,制备了CHDM改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共聚酯(PBTG),利用差示扫描量热仪测定了PBT及PBTG在不同降温速率下的降温曲线,并采用Jeziorny方法分析了PBTG的非等温结晶动力学。结果表明:随着降温速率的增加,PBT及PBTG的结晶温度降低,结晶曲线变宽;在相同降温速率下,相比PBT,加入第三单体CHDM后的PBTG的非等温结晶动力学速率常数降低,证明PBTG的非等温结晶能力降低,结晶速率变慢; CHDM的加入不利于PBT结晶。     

高含磷量阻燃共聚酯的制备

采用预酯化工艺,将阻燃剂与乙二醇在相对较低的温度下反应成预酯化液后制备阻燃共聚酯,对制备阻燃共聚酯的工艺进行了分析与研究,并对其进行了优化。结果表明:阻燃剂经过预酯化后满足了阻燃共聚酯聚合工艺需要较高温度的要求;随着阻燃剂质量分数的增大,阻燃共聚酯缩聚困难,聚合时间延长,副反应增多,聚酯颜色变深;缩聚反应催化剂需合理添加,以质量分数4.3×10-4为宜。     

阻燃剂分子量对聚氨酯软泡中阻燃剂迁移行为的影响

研究阻燃剂分子量对聚氨酯软泡中阻燃剂迁移行为的影响.试验结果表明:1)在常温、反复压缩变形下.聚氨酯软泡中各分子量的阻燃剂基本无迁移;2)在烘烤条件下,阻燃剂分子量越大,阻燃剂迁移速度越小;在烘烤温度恒定时,烘烤时间和阻燃剂残余量之问都存在幂函数关系且相关性好,幂函数的系数和幂指数与阻燃剂的分子量大小有关,随着阻燃剂分子量的增大,软质聚氨酯泡沫塑料内部阻燃剂向表面迁移逐渐困难;3)在烘烤、反复压缩变形的综合因素影响下,各分子量的阻燃剂迁移情况与条件2类似.说明温度对阻燃剂迁移的影响至关重要.     

无卤高阻燃共聚酯的合成与应用

以自制的含双官能团的DCF-5为共聚型含磷阻燃剂,在自制助催化剂及防滴落剂的作用下合成无卤高阻燃共聚酯。磷含量、阻燃性能及环保性能测试结果表明:该产品磷含量超过1.7%,极限氧指数高达56%,阻燃等级完全达到V-0级,并通过了SGS公司卤素及RoHS测试。此外,重点阐述了该阻燃聚酯产品在下游各领域实际应用中取得的重大突破和技术优势。     

阻燃剂聚苯氧基对苯二酚酯的热降解动力学研究

采用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法对聚磷酸酯阻燃剂的热分解过程进行了研究。结果显示两种方法的计算结果一致,Ozawa法的研究结果表明阻燃剂分解过程主要分成两个区间。研究结果对根据不同阻燃剂选择合适的聚合物材料改性体系具有重要意义。     

聚四氟乙烯/聚苯酯复合材料非等温结晶动力学研究

通过冷压烧结的方法制备了聚四氟乙烯/聚苯酯（PTFE/POB）复合材料。采用差示扫描量热法（DSC）研究了PTFE/POB复合材料的非等温结晶行为,并利用Jeziorny法对所得DSC数据进行分析。结果表明,随着冷却速率的增加,结晶峰向低温方向移动,结晶温度范围增大,结晶度下降;Jeziorny方程能够较好地描述PTFE/POB复合材料的非等温结晶动力学;POB有异相成核作用,改善了PTFE的结晶性能,提高了PTFE的结晶速率。     

我国阻燃剂行业状况

介绍了我国阻燃剂的生产现状、开发前景及相关法律保障。涉及的阻燃剂有十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、四溴双酚A、六溴环十二烷、硅系阻燃剂、磷系阻燃剂、三嗪系阻燃剂和无机阻燃剂等。     

阻燃剂表面改性对阻燃沥青性能的影响

为提高阻燃剂与沥青的相容性,对阻燃剂进行表面改性并用于制备阻燃沥青.通过沥青氧指数试验、软化点试验、动态剪切流变试验、延度试验和离析试验评价阻燃剂对沥青阻燃性能、高、低温性能及储存稳定性的影响并确定最佳掺量.借助热重(TG)和扫描电镜(SEM)分析阻燃剂的表面改性机理和阻燃机理.结果表明,阻燃剂可以显著提高沥青的阻燃性能和高温性能,当掺量不超过8%,对沥青的低温性能和储存稳定性影响较小;阻燃剂可以促进沥青成炭,减少沥青燃烧时气体挥发物的逸出;表面改性会提高阻燃剂的分散性和阻燃沥青的热稳定性,改善阻燃沥青的阻燃性能和低温性能.     

新型阻燃剂发展概况

简要介绍了近年来发展起来的几种新型阻燃剂,指出了阻燃剂今后发展的趋势     

氢氧化镁阻燃剂及其结晶机理的研究进展

我国是镁资源大国,西部的盐湖镁资源尤为丰富,如何合理的利用盐湖镁资源,已成为制约盐湖资源向规模化、产业化深度开发的阻碍。本文综述了近几年氢氧化镁阻燃剂的制备及其结晶理论研究的最新进展;展望了氢氧化镁阻燃领域的发展方向及其工业化过程中急需解决的关键问题。     

无卤阻燃聚对苯二甲酸丙二酯的研究

使用无卤磷系阻燃剂二乙基次膦酸铝(ADP)和氮系阻燃剂三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)作为阻燃剂,马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(POE-g-MAH)为增韧剂,对聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)进行阻燃改性,分别研究两种不同体系阻燃剂对PTT阻燃性能和力学性能的影响,并通过热失重(TG)分析仪、差示扫描量热(DSC)仪,扫描电子显微镜(SEM)对其阻燃机理进行研究。实验结果表明,添加质量分数10%的ADP时,阻燃PTT达到V–0级,极限氧指数(LOI)达到30.0%,ADP主要在凝聚相中发挥阻燃作用;添加质量分数20%的MCA时,阻燃PTT达到V–0级,LOI达到24.9%,MCA主要在气相中发挥阻燃作用;ADP与MCA的加入都降低了阻燃PTT的综合力学性能。TG和DSC测试结果说明,ADP与PTT间的相容性良好,可以有效地促进PTT成炭并提高材料的阻燃性能;MCA与PTT间的相容性较差,且MCA对PTT成炭没有影响。添加质量分数5%的ADP和10%的MCA时,阻燃PTT达到V–0级,LOI达到26.9%,说明ADP与MCA具有协效阻燃作用。