色谱灰色数模的建立及应用(Ⅶ)--CGM(1,1,2)B模型的建立及芳烃疏水性常数和液相色谱保留行为的预测

应用灰色系统理论和最小二乘法原理 ,推导出双变量连续微分CGM ( 1 ,1 ,2 )B模型 ,并将该模型用于化合物物性参数及溶质色谱保留行为的预测。用该模型研究了多环芳烃及烷基苯异构体的疏水性常数 (logP)与分子连通性指数 ( χ)、分子长 /宽之比 (L/B)和范德华表面积 (Aw)的关系 ,预测结果的平均相对偏差不超过 1 %。并且在不同流动相和色谱柱下 ,研究了几组烷基苯异构体的保留行为与疏水性常数 (logP)和分子连通性指数 ( χ)的关系。结果表明 ,在不同色谱条件下 ,烷基苯异构体的保留行为与其结构参数密切相关 ,但是固定用某个参数描述该关系并不能满足预测要求。建立的CGM ( 1 ,1 ,2 )B模型适合描述溶质的物性参数及保留行为与分子结构参数之间的复杂关系 ,为结构 -特性定量关系(QSPR)和结构 -色谱保留定量关系 (QSRR)研究提供了一种新的有效方法。     

灰色数模的建立及应用研究（Ⅲ）：NLCGM（1,1）模型的建立及？…

考虑到灰色ＧＭ（１,１）模型对于处理某些非线性问题的不足,基于灰色系统理论的建模思想,推导出又一种模型－－非线性连续灰色模型ＮＬＣＧＭ（１,１）。由于墓 采用了双所 ,不但实现了模型的连续化,而且提高了预测精度。将该模型应用于高效液相色谱中,对５种不同种类的酚保留随流动相组成变化的关系进行了研究尖的ＮＬＣＧＭ（１,１）模型,经验证,计算民实验值相吻合,获得了较常规ＣＧＭ（１,１）模型和二次方程更高     

连续GM（1,N）模型的建立及在色谱保留行为的预测

应用灰色系统理论，导出连续ＧＭ（１，Ｎ）模型，建立了灰色数模运算软件，并将其应用于高效液相色谱中溶质保留行为的预测，均获得了满意的结果。     

多氯代二苯并-P-二噁英的分子连接性指数与色谱保留值的定量关系研究

应用Randic-Kier分子连接性指数^mχi^v研究了多氯代二苯并-P-二噁英（PCDDs）的分子结构与色谱保留指数的相关性。^mχi^v定义为^mχi^v=∑Ci,子图项Ci=∏k=1（δk^v）^-0.5,δ^v为碳原子或杂原女=1子价点价。结果表明该拓扑指数具有良好的结构一性质相关性。以^0χ^v、^1χ^v、^2χ^v为结构参数,采用多元线性回归方法,分别建立了PCDDs在不同极性色谱柱上的色谱保留指数（R1）或色谱保留时间（RRT）与分子连接指数间的定量色谱保留关系（QSRR）模型。模型的线性相关性均在0．97以上,表明所建立的QSRR模型具有良好的稳定性,可用于预测没有实验值的二噁英异构体的色谱保留指数或保留时间。     

连续GM（1,N）模型的建立及在色谱保留行为的预测

应用灰色系统理论，导出连续（ＧＭ（１，Ｎ）模型，建立了灰色数模运算软件，并将其应用于高效液相色谱中溶质保留和赤的预测，均获得了满意的结果。     

典型有机污染物疏水常数的基团贡献模型

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数．在前人研究工作的基础上,建立了比较简单实用的预测／ 计算有机化合物疏水常数的基团贡献新模型．采用逐步回归优化算法,由国际公认比较准确的２０３ 种化合物的疏水常数实验数据,确定了４９ 个基团贡献和参数值．根据所建疏水常数基团贡献新模型,计算出２０３ 种化合物的疏水常数,与实验值相比较,均在一般实验误差范围内,证明文中提出的新基团贡献模型预测／ 估算有机化合物的疏水常数是可行的．     

W（VI）,Mo（VI）在D290大孔阴离子交换树脂相内的交换反应

研究了ＷＯ＾２－４，ＭｏＯ＾２－４，Ｈ２Ｗ１２Ｏ＾６－４０和Ｍｏ８Ｏ＾４－２６在Ｄ２９０树脂内的交换性和扩散常数Ｂ，内扩散系数Ｄ，阻滞时间τｄ半衰期ｔ１／２及活化能△Ｅ，提出了一种新的Ｗ（ＶＩ），Ｍｏ（ＶＩ）分离方法。     

芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是决定有机物分子在环境中转移、分配以及通过生物膜吸收,在组织内渗透、消除的重要性质,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数．采用摇瓶法,用高效液相色谱仪测定了典型芳香化合物中的６ 种烷基苯和７ 种芳胺类化合物在温度为２５ ～６０ ℃下的疏水常数;根据化工热力学的相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验数据计算确定了相际传递焓 Δ Ｈ 和相际传递熵Δ Ｓ;并讨论了疏水常数的温度效应系数,与文献值有相同的数量级．     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究

在１０％乙醇／水（Ｖ／Ｖ）混合介质中，温度为２５℃，并以ＫＮＯ３为支持电解质（Ｉ＝０．１）条件下，用ＰＨ电位滴定法测定了以镉（Ⅱ）为中心金属离子（Ｍ＝Ｃｄ＾２＋），以１，１０－邻二氮菲和５－硝基－１，１０－邻 二氮菲为第一配体，以丙二酸和苯乙基丙二酸为第二配体的ＭＡＢ型三元配合物的稳定常数Ｋ及相应的二元配合物稳定常数，配体的酸解离常数，结果表明，三元配合物的表征常数△ｌｇＫ、ｌｇＺ均大于统计期望值     

热致性液晶共聚酯（60PHB／PET）和聚酰胺6（PA6）的原位复合增…

在热致液晶性６０ＰＨＢ／ＰＥＴ共聚酯（ＬＣＰ）与聚酰胺６（ＰＡ６）的共混体系中引入了增容剂；讨论了增容剂对ＰＡ６／ＬＣＰ原位复俣材料的微观结构和界面性能，结晶行为、流变行为，以及力学性能的影响。     

固体酸催化剂上线性烷基苯生成反应动力学研究

在确定线性烷基苯反应生成动力学方程基础上 ,在消除外扩散影响前提下 ,用苯烯摩尔比为 1 0∶1的反应原料 ,在中孔分子筛负载杂多酸催化剂上进行苯与长链烯烃烷基化反应 ,采用气相色谱法分析反应组成 ,获得了不同反应温度、质量空速、催化剂粒度的烷基化反应试验数据。对模型进行参数估值 ,确定了线性烷基苯生成反应速率常数、扩散系数 ,以及反应活化能和扩散活化能参数 ,建立了考虑内扩散影响的线性烷基苯生成反应动力学模型 ,并开展模型评价、模型预测和反应规律研究。研究结果表明 ,线性烷基苯收率试验值和计算值的相关指数为 0 .9892 ,说明该模型具有较强的拟合试验数据能力 ,可信度较高。模型预测结果表明 ,线性烷基苯收率随着反应温度提高和原料与催化剂接触时间延长而不断提高 ,随催化剂粒径增大而降低。     

用分子连接性指数计算烷基苯的化学（火用）

为建立从分子结构预测烷基苯化学火用的简单而准确的计算公式,本文分析了烷基苯化学火用与其分子连接性指数的关系.得到了通过分子的连接性指数计算烷基苯化学火用的数学模型.对34种烷基苯化学火用计算结果显示,总的平均误差为0.173%.     

典型有机污染物疏水常数的基团贡献模型

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数。在前人研究工作的基础上,建立了比较简单实用的预测／计算有机化合物疏水常数的基团贡献新模型。采用逐步回归化优化算法,由国际公认比较准确的２０３种化合物的疏水常数实验数据,确定了４９个基团贡献和参数值。根据所建疏水常数基团贡献新模型,计算出２０３种化合物的疏水常数,与实验值相比较,均在一般实验误差范围内,证明文中提出的新基团     

疏水缔合聚丙烯酸与TX-10的相互作用及流变性

系统研究了疏水缔合聚丙烯酸共聚物（HMPA）水溶液及在非离子表面活性剂（仲辛基酚聚氧乙烯醚,TX-10）存在条件下的流变特性和缔合行为。结果表明,HMPA水溶液存在一个聚合物网络结构完全形成的临界区域浓度C^＊＊,高于该浓度,溶液体系流变性将从粘性主导向弹性主导转变。TX-10对HMPA水溶液体系的模量和粘度影响结果表明,表面活性剂分子与聚合物侧链的疏水基团相互作用,在低浓度下促进分子内缔合向分子间缔合转变,构建了较强的网络结构,增加体系粘度;在高浓度下导致疏水基团的解缔合,破坏聚合物网络结构。     

芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是决定有机物分子在环境中转移、分配以及通过生物膜吸收,在组织内渗透、消除的重要性质,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数。采用摇瓶法,用高效液相色谱仪测定了典型芳香化合物中的６种烷基苯和７种芳胺类化合物在温度为２５～６０℃下的疏水常数;根据化工热力学的相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验数据计算确定了相际传递焓△Ｈ和相际传递熵△Ｓ;并讨论     

光谱法研究Er（Ⅲ）（HE）3与DNA的作用方式

以Tris—HCl缓冲溶液作为研究介质,在pH=6．75的环境下,应用电子吸收光谱和荧光光谱法探讨了苏木素（HE）和铒（Ⅲ）形成的配合物Er（Ⅲ）（HE）,与鲱鱼精DNA的作用方式,并用摩尔比法和双倒数法求得金属与配体的结合比为1：3,Er（Ⅲ）（HE）,配合物与鲱鱼精DNA的结合常数为F25℃=1．87×10^4L／mol。以吖啶橙（AO）作为分子探针探测了Er（Ⅲ）（HE）,配合物与DNA的作用情况,发现配合物能使AO-DNA体系发生动态荧光猝灭,Er（Ⅲ）（HE）,配合物与AO对鲱鱼精DNA具有嵌插竞争作用。     

密度泛函方法预测多氯代二苯并-对-二噁英的色谱保留值

运用密度泛函理论方法在B3LYP／6-311G＊水平上全优化计算了多氯代二苯并－对－二噁英（PCDDs）系列物的分子结构。基于得到的量子化学参数,分别建立了PCDDs在不同极性色谱杜卜的色谱保留指数或相对保留时间的定量结构－色谱保留关系（QSRR）模型,其中最低未占据轨道能（ELUMO）对PCDDs的色谱保留行为影响最大。检验结果表明方程相关性显著（R^2〉0．95）。     

皖南尖吻蝮蛇（Agkistrodon acutus）蛇毒出血毒素Ⅲ（AahⅢ）的荧光 …

研究了几种淬灭剂对皖南尖吻蝮蛇蛇毒出血毒素Ⅲ（ＡａｈⅢ）内源荧光的影响。溴代琥珀酰亚胺（ＮＢＳ）法测得每个ＡａＨⅢ分子中含有３个Ｔｒｐ残基。实验得到丙烯酰胺（Ａｃｒ）和Ｉ＾－的碰撞淬灭常数Ｋｓｖ分别为３８．３Ｍ＾－１和４．２７Ｍ＾－１,ｆａ分别为０．９７和０．９９,Ａｃｒ和Ｉ＾－均可以淬灭ＡａＨⅢ分子中几乎全部Ｔｒｐ残基的荧光,初步验证Ａｃｒ与ＡａＨⅢ分子间无明显的相互作用。结合ＡａＨⅢ的荧光发射     

烷基苯分子结构与分配系数间定量关系的研究

应用Ｂｅｎｓｏｎ基团加和法，对烷基苯分子结构与分配系数的关系进行了研究，对部分烷基苯的正辛醇／水分配系数做了估算，估算结果表明烷基苯分配系数的对数值具有良好的基团加和性，预测值与测量值吻合很好。     

CPB存在下ECR分光光度法测定微量Cr（111）的研究

研究了在溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢ）存在下，ｐＨ３．７５时Ｃｒ（１１１）与铬菁Ｒ（ＥＣＲ）显色反应的最佳条件。利用配合物的惰性行为，可消除干扰离子的影响，配合物在６１５ｎｍ处εｍａｘ８．７４×１０４，Ｃｒ（１１１）含量在０～１０μｇ／２５内遵守Ｂｅｅｒ定律。方法灵敏、快速、选择性好，用于含铬废水测定，结果满意。本文还对ＣＰＢ的增敏机理进行研究。