脱臭馏出物的固体酸催化酯化反应工艺研究

酯化是从脱臭馏出物中提取天然维生素E通常采用的预处理方法。以强酸性离子交换树脂作为酯化催化剂，在固定床中将脱臭馏出物进行甲酯化反应，将脱臭馏出物的酸价ρ（KOH）从145降到3mg/g以下。较系统地研究了温度、进料流量、进料配比、原料水含量以及接触时间等因素对固定床甲酯化反应的影响，并考察了催化剂的稳定性。     

用磷铝硅固体酸催化剂合成乙酸异丙酯

用ＸＲＤ、ＦＴ－ ＩＲ、ＮＨ３ － ＴＰＤ 表征了自行用水热合成法研制合成的硅磷铝分子筛催化剂,得出了与ＡｌＰＯ－ ５ 有相似的结构,以及具有明显的酸性催化剂的特性。并进一步在固定床反应器中,在液－ 固反应体系中研究了异丙醇和乙酸的酯化反应,实际考察了反应条件对此反应结果的影响。分析结果表明,在温度为５１３ ～５７３ Ｋ、反应压力为３ ．５ ＭＰａ 、醇酸摩尔比为１ ．２ ～１ ．６ 和ＬＨＳＶ 为１ ．０ ｈ － １ 的范围内,催化剂具有良好的催化活性和反应稳定性。并且该工艺酯化速度快、转化率高,乙酸的转化率可以从６４ ．５ ％ 提高到９７ ．３ ％ ,在５５３ Ｋ 时催化剂达到了最佳的效果,乙酸的转化率最高可达９９ ．１ ％ ,达到甚至超过了硫酸工艺法酯的收率。完全可以代替目前工业常用的硫酸催化酯化工艺     

固体酸催化剂HY催化合成尼泊金酯

以羟基苯甲酸和正丁醇为原料,在ＨＹ固体催化剂作用下,酯化合成尼泊金丁酯,考察了醇酸摩尔比,催化剂及用量,反应时间等因素对酯化反应的影响,确定了较佳的工艺条件为：醇酸比为４：１,反应温度１１０℃,反应温度为４ｈＨＹ固体酸用量为酸质量的５％,带水剂甲苯用量为８ｍＬ。在此条件下产率可达７８％左右。     

Lewis固体酸催化合成邻苯二甲酸二乙酯的研究

以不同Lewis固体酸为催化剂，以邻苯二甲酸酐和无水乙醇为原料合成了邻苯二甲酸二乙酯，分别考察了4种Lewis固体酸(对甲基苯磺酸、无水三氯化铝、三氯化锑和四氯化锡)及不同用量条件下对酯化产率的影响，实验结果表明三氯化锑和三氯化铝的催化效果较佳，最高酯化率分别可达96．5％和95．0％。     

固体超强酸SO4^2—／TiO2—Al2O3催化合成水杨酸异戊酯

合成了ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３型固体超强酸,并将用于催化合成水杨酸异戊酯,确定了催化剂及水杨酸异戊酸合成的适宜工艺条件：钛盐与铝盐摩尔比１：４,催化剂焙烧温度５００￣６００℃,催化剂用量１．５ｇ,反应温度１９５￣２００℃,反应时间５￣６ｈ。用ＩＲ、ＸＲＤ等技术研究了催化剂蝗结构与催化性能的关系。     

氯乙酸异丙酯的合成研究进展

详细介绍了目前国内应用不同催化剂合成氯乙酸异丙酯的方法。催化剂主要包括无机盐、杂多酸、阳离子交换树脂、固体超强酸、磺酸类和负载型催化剂,这些催化剂在化学反应中的使用改善了反应条件,提高了产品的收率,但各种方法均有不足。从产品收率来看,无机盐是有利的催化剂,副反应较少,环境污染较小,但有一定腐蚀性;从催化剂的保管、运输、使用来看,磺酸类催化剂较好,产品收率也不低;阳离子交换树脂和负载型催化剂易从反应体系中分离,操作方便,后处理简单。     

改性蒙脱土固体酸催化合成乙二醇醚

采用路易斯酸AlCl3与蒙脱土进行离子交换制备固体酸催化剂,研究了改性条件及交换剂类型对催化结果的影响。采用X射线衍射方法分别测定了改性前和改性后蒙脱土的各种物性,并将该固体酸催化剂用于乙二醇醚的制备。蒙脱土经路易斯酸AlCl3处理后,其层间距由1.471 3 nm增加到1.522 5 nm,比表面积由120 m2/g增加到239 m2/g,孔容积由0.140 mL/g增加到0.322 mL/g。成为制备乙二醇醚较好的催化剂。通过实验确定了乙二醇醚制备的最佳反应温度65 ℃、反应时间30 min、催化剂加入量4%(质量分数)以及甲醇与环氧乙烷摩尔比为4∶1,且反应在常压下进行。在此工艺条件下,乙二醇醚的产率为90.5%, 环氧乙烷的转化率为96.0%,催化剂的选择性为94.2%。     

稀土钕改性的三元固体酸制备及催化合成乙酸异戊酯的应用研究

采用燃烧法制备了一系列S2O2-8/Fe2O3-Ti O2和稀土金属钕改性的S2O2-8/Fe2O3-Ti O2-Nd2O3固体超强酸催化剂。考察了钕含量对固体酸催化剂催化活性的影响,采用XRD、IR和SEM分析手段对掺杂和未掺杂钕固体酸样品进行了对比。结果表明:钕的添加提高了催化剂的催化活性,钕含量为2wt%时,S2O2-8/Fe2O3-Ti O2-Nd2O3催化活性最高,乙酸异戊酯的收率为97.9%;稀土钕有利于金属表面过硫酸根的稳定,对于固体酸中心的形成有利,并可使催化剂在制备时增加粒子的分散性,抑制在热作用下粒子的长大。     

固体酸催化剂HY催化合成尼泊金酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,在ＨＹ固体酸催化剂作用下,酯化合成尼泊金丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂及用量、反应时间等因素对酯化反应的影响,确定了较佳的工艺条件为：醇酸比为４：１,反应温度１１０℃,反应时间为４ｈ,ＨＹ固体酸用量为酸质量的５％,带水剂甲苯用量为８ｍＬ。在此条件下产率可达７８％左右。     

碳基固体酸催化印楝树油与甲醇的酯交换反应

制备了碳基固体酸催化剂,用红外光谱分析、元素分析、XRD分析和热重分析对所制备的催化剂进行了定性定量研究;用碳基固体酸催化印楝油与申醇的酯交换反应,研究了相关因素对反应的影响,用高效液相色谱法分析反应中TG、DG、MG和FAME的含量,结果表明,用碳基固体酸催化印楝树油与甲醇的酯交换反应非常有效,最佳反应条件(油酯与甲醇的物质的量比率固定在1∶12)是:催化剂用量为油酯质量的10%,反应温度为120℃,反应时间为8 h,反应原料中脂肪酸质量分数不大于10%,水的质量分数不大于5%,酯交换率可达95%.这种催化剂循环使用10次,酯交换率没有下降.     

乙酸与异丁酸催化合成甲基异丙基酮催化剂

采用浸渍法制备了一系列负载型催化剂,用于催化乙酸（AA）与异丁酸（IBA）酮化反应合成甲基异丙基酮（MIPK）。通过催化剂性能评价,筛选出较好的催化剂CeO2-TiO2/SiO2。用SEM、XRD、BET等方法对CeO2-TiO2/SiO2进行了表征。分别考察了不同反应温度与时间、原料组成、及进料空速等因素对反应活性和选择性的影响。结果表明：CeO2-TiO2/SiO2催化剂可有效催化AA与IBA催化合成MIPK,并且在450℃获得MIPK最高收率,450℃以后催化活性呈下降趋势。控制原料液相进料空速LHSV为0.5h-1,IBA与AA进料物质的量比为1∶1.7,水占原料的质量分数为10%,该催化剂于450℃连续反应30d后,异丁酸转化率由第1d的96.4%下降为82.6%,MIPK的收率由第1d的79.2%下降为70.5%。     

乙酸异丙脂催化合成的研究

以负载型A／MCM-41为催化剂,对乙酸和丙烯反应合成乙酸异丙脂进行了优化研究。考察了催化剂的活化温度和活化时间、反应温度、反应压力、丙烯与乙酸摩尔比、空速、催化剂使用次数等条件对反应的影响,并确定了最佳的工艺条件：催化剂的最佳活化温度为180℃,活化时间3h,反应温度为160℃,反应压力为0．6Mpa,丙烯与乙酸摩尔比4：1,空速为1h-1,催化剂A（50％）／MCM-41具有较稳定的活性和较好的选择性.     

磷钨杂多酸催化合成氯乙酸异丙酯

以磷钨杂多酸为催化剂,催化合成氯乙酸异丙酯,并研究酯化优化条件。实验结果表明,磷钨杂多酸的催化活性高,合成反应条件温和,方法简便,酯收率较高。     

微波辐射作用下氯乙酸异丙酯的合成

利用微波辐射加热法,以氯乙酸与异丙醇为原料,丝光沸石为催化剂,合成氯乙酸异丙酯.考察微波功率、加热时间、催化剂用量、酸醇摩尔比等因素对反应的影响.通过正交实验得出合成氯乙酸异丙酯的最佳工艺条件:微波功率为480W,加热时间为80min,催化剂的用量为4g·mol-1,n(酸)∶n(醇)=2∶1,此条件下氯乙酸异丙酯的产率为64.1%;各种因素对酯化反应影响的重要性次序为:微波功率>加热时间>酸醇摩尔比>催化剂用量.对比实验结果表明,采用微波辐射加热法合成氯乙酸异丙酯的反应速度至少是常规加热法的5倍.     

改性固体超强酸SO4^2—／TiO2的制备及其催化酯化反应活性研究

研究固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２催化乳酸和正丁醇的酯化反应,着重探讨Ｈ２ＳＯ４的浓度、焙烧温度、焙烧时间对催化剂活性的影响以及催化酯化过程中催化剂的用量和酸醇比对酯产率的影响。确定催化剂制备最佳反应条件。为提高催化剂重复使用性,进行用氧化镍对固体超强酸的改性研究。     

复合固体酸TiO2-SnO2-Al2O3催化合成柠檬酸酯的研究

首次将TiO2 SnO2 Al3O3复合固体酸催化剂用于催化合成柠檬酸酯 ,柠檬酸 2h的转化率达 99 3%。催化剂制备及合成柠檬酸酯的较好工艺条件是 :Ti/Sn/Al(摩尔比 ) 1∶1∶3,焙烧温度 550℃ ,熔烧时间 3h ,催化剂用量 1 2 % (占酸醇总量 ) ,酸 /醇 (摩尔比 ) 1∶5,反应时间 2h。该催化剂具有良好的重复使用及再生性能     

树脂D732负载磷钨酸催化合成水杨酸正丁酯

以水杨酸和正丁醇为原料,采用树脂D732负载磷钨酸为催化剂,合成了水杨酸正丁酯.考察了醇酸物质的量比、反应时间和反应温度、催化剂的用量和催化剂的重复使用性对酯化率的影响.结果表明:在反应温度为110℃,反应时间3h,酸醇物质的量比为1∶3,催化剂的质量占水杨酸质量的20％的较优条件下,酯化率高达93.2％.催化剂不经处理重复使用4次,酯化率都在83％以上,结果表明树脂D732负载磷钨酸的催化效果良好.     

铌酸对乙酸和乙醇酯化反应的催化性能研究

研究了铌酸催化剂的制备方法、晶体结构及反应条件对乙酸和乙醇酯化反应的影响.结果表明,利用直接水洗法制备的铌酸催化剂在一定煅烧温度和反应条件下,表现出良好的催化性能;铌酸催化剂催化性能受煅烧温度影响的原因是铌酸结构中含水量及比表面积随煅烧温度改变而变化,与某些作者所认为的是氧化铌结晶或形成不同的晶态无明显关系.     

CZ固体酸催化剂的应用及最佳反应工艺条件的优化

通过制备的锆基CZ固体酸催化剂,代替硫酸用于丙烯酸和正丁醇的酯化反应, 对反应工艺条件进行了全面优化。实验结果表明,以甲苯为溶剂,反应温度为110～124 ℃,物料比n(酸)n(醇)n(甲苯)=1.211.3,催化剂用量占反应体系总质量的2%～3%, 阻聚剂用量为0.1%～0.3%,转化率最高达99.2%, 丙烯酸丁酯的选择性达92.5%。而且产品的色泽好, 经红外光谱检测,为纯净丙烯酸丁酯,无其它杂质。将CZ固体酸催化剂用于催化丙烯酸与多种一元醇,二元醇和三元醇的酯化反应都收到较好的效果。实验发现,醇分子内的羟基数目相同时,转化率随碳原子数目的增加而增加;碳原子数目相同的醇, 转化率随所含羟基数目的增加而下降。实验还表明,催化剂循环使用5～6次,催化活性无明显变化。