二环己基-18-冠-6对锶的萃取

为了解二环己基-18-冠-6(DCH18C6)在酸性介质中对锶的萃取行为,考察了DCH18C6的浓度、不同酸介质、不同稀释剂、硝酸浓度对锶分配比的影响.结果表明,该萃取体系在硝酸介质中能够有效的萃取锶,当DCH18C6浓度为0.1 mol/L时,萃取率高于92%,用去离子水反萃时,反萃率可达100%.采用双对数斜率法确定了DCH18C6萃取锶的萃合物组成,当c(DCH18C6)＜8 mmol/L时,DCH18C6同锶萃合物的组成为1∶2应占主要份额.当c(DCH18C6)≥8 mmol/L时,此时DCH18C6同锶萃合物的组成为1∶1应占主要份额.     

二环己基-18-冠-6萃取铀、钚和镅的研究

本文叙述了溶剂种类、酸度和冠醚浓度诸因素对二环己基18冠6(DCH 18 C 6)萃取铀、钚等元素的影响,着重研究了常量铀的萃取行为。结果表明,1,1,2—三氯乙烷作溶剂时,DCH18 C 6对微量铀或常量铀均能萃取。在硝酸体系形成的萃合物中,Pu(Ⅳ)和U(Ⅵ)与二环己基18冠6的分子比分别为2和1。DCH 18 C 6-1,1,2—三氯乙烷能够从含有U(Ⅵ)和U(Ⅳ)的3—5 M HCl溶液中单独萃取U(Ⅵ)而不萃取U(Ⅳ)。     

四种二环己基系列的冠醚对UO_2(NO_3)_2的萃取

本工作研究了十五种不同结构的冠醚在硝酸介质中对UO_2(NO_3)_2的革取。结果表明:二环已基系列的冠醚对UO_2(NO_3)_2络合萃取的性能较其他冠醚为好,其中以二环己基—24冠—8和二环己基—27—冠—9对UO_2(NO_3)_2的萃取性能最好。还研究了水相酸度、平衡时间、反萃性能及铀浓度等因素对萃取的影响。经实验测定:二环己基—30—冠—10、二环己基—27—冠—9、二环己基—24—冠—8和二环己基—21—冠—7与UO_2(NO_3)_2所形成的萃合物组成比皆为1:1。所计算出的萃取平衡常数分别为:K_(DCH18C?)=11.5;K_(DCH21C7)=11.2;K_(DCH24C?)=18.2;K_(DCH27C?)=14.2;K_(DCH30C10)=12.9。     

冠醚萃取铀、钚、镅和铈的研究

本工作研究了二苯并—18—冠—6(DB 18 C 6)从硝酸介质中萃取铀、钚等元素的行为。纯硝酸溶液中萃取铀、钚的分配比很小,但当水相存在硝酸盐(例如NH_4NO_3)时,由于盐析效应,Pu(Ⅳ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的分配比均有很大增加。本文较系统地研究了DB 18 C 6作萃取剂时,水相酸度、DB 18 C6浓度、盐的种类及浓度对萃取的影响;求得在Pu的萃合物中溶剂化数为2。此外还比较了几种冠醚的萃取行为,发现苯并和其它二苯并冠醚对铀、钚、镅的萃取行为类似于DE 18 C6,也有盐析效应,二环已基—18—冠—6能从纯硝酸溶液中很好地萃取铀和钚。     

冠醚萃取法分离铀同位素的研究

本文研究了二环已基24冠8(DCH24C8)和二环已基18冠6(DCH18C6)的1,2-二氯乙烷溶剂萃取铀(VI)和铀(IV)的同位素效应,通过多级富集和贫化级联测定了铀同位素的平均单级分离因子,证实了在不变价态铀同位素分离体系中,冠醚体系的铀同位素效应显著大于其它体系。     

冠醚-1,2-二氯乙烷在苦味酸体系中对轻希土元素的萃取

本文在文献[1]的基础上,研究了二环己基-18-冠-6(DC18C6)和二环己基-15-冠-5(DC15C5)在苦味酸体系中对La~(3+),Ce~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+)七个轻希土元素的萃取,求得了萃合常数和萃合物在有机相中的离解常数,并测定了苦味酸在水相对七个希土元素的一级络合常数。     

硝酸铀酰与二苯并-24-冠-8的固态配合物的合成及性质

本文报道了硝酸铀酰与DB24C8的固态配合物的合成,测定其组成为[UO_2(NO_3)_2]_2·DB24C8·4H_2O,并对其红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析、摩尔电导及X射线粉末衍射等性质进行了研究。     

冠醚-1,2-二氯乙烷对苦味酸的萃取

本工作研究了二环已基-18-冠-6(DC18C6)和二环已基-15-冠-5(DC15C5)在1,2-二氯乙烷中对苦味酸的萃取,提出了萃合物在有机相中离解的萃取模型,求得了萃合常数和有机相中萃合物的离解常数。     

乙异羟肟酸与Np(Ⅳ)、Pu(Ⅳ)配合物稳定常数的测定

研究了乙异羟肟酸(AHA)与Np()、Pu()的配位行为。研究结果表明:乙异羟肟酸在20℃、1molLHClO4中,与Np()、Pu()形成了摩尔比为1∶1的配合物。相应配合物的稳定常数对数值lgβ1分别为1134、1300。     

巩县风化煤黄腐酸与Co(Ⅱ)的配合物稳定常数的测定

以＾６０Ｃｏ作示踪剂,用舒伯特（Ｓｃｈｕｂｅｒｔ）法、斯蒂文森（Ｓｔｅｖｅｎｓｏｎ）法以及改进的舒伯特法,测定了河南巩县风化煤黄腐酸与Ｃｏ（Ⅱ）在不同离子强度下生成的配合物稳定常数,并对不同方法所测得的稳定数学值进行了比较。实验结果表明,随着溶液中离子强度的增大,有形成多核配合物的趋势;在不同离子强度下可生成配位比分别为１：１和２：１的两种配合物。     

冠醚-金属离子配合物的构象转化、选择性和同位素效应的理论计算研究

冠醚能够选择性分离金属离子及其同位素，为实现快速选择高效的配体结构，本文采用密度泛函理论，以乙二醇二甲醚（DME）为模型化合物，对4种冠醚(9C3、12C4、15C5、18C6)同金属离子的配位作用进行系统计算研究。结果表明，金属离子与DME的结合可降低DME构象转化的能垒，降低的程度随金属离子电荷/半径比的增加而增大。金属离子与冠醚配位的同位素效应主要由金属同位素的相对质量差和配位键的键长决定，也和冠醚的构象有关。对同一金属离子 冠醚配合物，质量大的同位素配合物自由能较低，对于7Li和6Li，找到了Li 12C4具有同位素效应最大的构象。该工作为冠醚络合金属离子的理论计算中复杂的构象问题提供了简化而适用的分类方法，有利于更准确地计算金属离子 冠醚配合物的结合能，并为快速筛选高效分离金属离子及其同位素的冠醚配体提供了重要的理论依据。     

DTPA与铀,镎,钚的配位作用：Ⅰ.DTPA与No（Ⅳ）配合物稳定常数…

用溶剂萃取法测定了二乙撑三胺五乙酸与Ｎｐ配合物的稳定常数。测定了不同萃取剂，水相酸度，ＤＴＰＡ浓度及体系含与不含２铀及其它金属离子等条件下ＤＴＰＡ与Ｎｐ配合物的稳定常数。     

离子交换法测定18-冠-6-镧(Ⅲ)配合物在甲醇溶液中的稳定常数

一、引言 本文旨在寻找研究非水溶剂中三价超钚元素与冠醚配合物稳定性的合适方法。早已知道分配法适用于研究放射性核素的配合物,但须验证分配法能否用于非水溶剂体系。为此,我们用离子交换法研究了18-冠-6(18C6)与镧(Ⅲ)的配合物在甲醇溶液中的稳定性,并与文献值相比较,以确定此法能否用于三价超钚元素与冠醚的配合物在非水溶剂中稳定性的研究。     

风化煤富啡酸、红壤富啡酸及胡敏酸与Eu(Ⅲ)配合物的稳定常数测定

以152,154Eu作示踪剂,用改进的斯蒂文森(Stevenson)阳离子交换平衡法,测定了河南巩县风化煤富啡酸、广东大亚湾红壤富啡酸和胡敏酸与Eu(Ⅲ)生成的配合物稳定常数.实验结果表明,在离子强度为0.01 mol/kg、pH值为5时,在实验所用的腐殖质浓度和Eu(Ⅲ)浓度范围内,主要生成了配位比为1:1的配合物.相应配合物稳定常数的对数值 lg β11的平均值分别为:4.76±0.12,3.78±0.11和4.48±0.17.     

2－羟基－5－烷基苯乙肟萃取Am~（3＋）和镧系元素的研究Ⅰ．萃取条件的确定

研究了２－羟基－５－烷基苯乙肟（商品代号７８０４）萃取Ａｍ￣（３＋）和镧系元素时，平衡时间、温度、ｐＨ值、萃取剂浓度及料液中起始Ａｍ￣（３＋）和镧系元素浓度对各元素分配比的影响。研究结果表明，合适的萃取条件为：平衡时间３０ｍｉｎ、温度２０±１°Ｃ、萃取剂浓度０．２ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．８—５．１。在此条件下，７８０４与Ａｍ￣（３＋）或镧系元素形成２：１配合物。７８０４萃取Ａｍ￣（３＋）及镧系元素的顺序为：Ａｍ＞Ｅｕ＞Ｓｍ＞Ｎｄ＞Ｐｒ＞Ｃｅ＞Ｌａ。     

镧系冠醚络合物非水溶液中的化学计量与稳定性

本文用电导滴定法研究了冠醚与镧系盐在甲醇、乙醇和乙腈溶剂中的络合反应。实验确定了络合物中镧系元素(Ⅲ)与冠醚的摩尔比;计算了络合物稳定常数;讨论了匹配效应、冠醚环上取代基、阴离子及溶剂对稳定性的影响。     

DTPA与铀、镎、钚的配位作用 Ⅰ.DTPA与Np(Ⅳ)配合物稳定常数的测定

用溶剂萃取法测定了二乙撑三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）与Ｎｐ（Ⅳ）配合物的稳定常数。测定了不同萃取剂、水相酸度、ＤＴＰＡ浓度及体系含与不含铀及其它金属离子等条件下ＤＴＰＡ与Ｎｐ（Ⅳ）配合物的稳定常数。所测得的ｌｇβ值在２９．５５—２９．７５之间，与文献值相符。     

乙异羟肟酸与U、Np、Pu配合物的结构和热力学性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/RECP/6-31G(d,p)水平对U(Ⅵ)、U(Ⅳ)、Np(Ⅳ)、Pu(Ⅳ)与乙异羟肟酸(AHA)摩尔比为1∶1和1∶2配合物的结构和热力学参数进行了研究。结构计算发现,M-O键键长随原子序数增加而减短,对配合物进行自然轨道分析(NBO)发现,M和AHA的摩尔比为1∶1的配合物中M-O键是明显的离子键,共价成分很少,在1∶2配合物中M-O键共价成分增加。对配位反应的热力学参数进行计算发现,金属离子与AHA配合物的稳定性依次为Pu(Ⅳ)Np(Ⅳ)U(Ⅳ)U(Ⅵ),理论计算结果与实验测量得到的稳定常数顺序一致。     

模拟分析体内外153Sm-EDTMP热力学平衡组分

引入Ca2 、Fe3 、Zn2 等金属离子和氨基酸、柠檬酸、乳酸等小分子配体建立了血液的金属离子-小分子配体热力学平衡模型,通过在该模型中添加Sm3 与小分子配体以及EDTMP与金属离子的热力学稳定常数,模拟分析了153Sm-EDTMP在血液中的平衡组分.结果表明,体外水溶液中,在pH7.4时,EDTMP主要以[EDTMPH2]-6和[EDTMPH3]-5形式存在,体系pH越低,配体平衡组分所含负电荷越少;相反,体系pH越高,配体含负电荷愈多,说明高pH有利于配合物的制备,同时也说明较高pH有利于配合物的稳定.体外研究还表明,Sm-EDTMP在体外主要以[Sm-EDTMP]-5、[Sm-EDTMPH-1]-6、[Sm-EDTMPH]-4等含高负电荷的配合物形式存在,说明如果配合物在体内不发生大的组分变化,则通过肾排泄,不会有高的肝摄取.体内组分分析显示,配合物在血液中主要以[Sm-EDTMPH]-4形式存在,说明即使在体内达到热力学平衡,配合物仍会经肾排泄;配合物的高负电荷说明配合物与HA的Ca2 有强静电吸附能力,提示配合物有较高的HA摄取.     

风化煤富啡酸、红壤富啡酸及胡敏酸与Eu(Ⅲ)配合物的稳定常数测定

以152,154Eu作示踪剂,用改进的斯蒂文森(Stevenson)阳离子交换平衡法,测定了河南巩县风化煤富啡酸、广东大亚湾红壤富啡酸和胡敏酸与Eu(Ⅲ)生成的配合物稳定常数.实验结果表明,在离子强度为0.01 mol/kg、pH值为5时,在实验所用的腐殖质浓度和Eu(Ⅲ)浓度范围内,主要生成了配位比为1:1的配合物.相应配合物稳定常数的对数值 lg β11的平均值分别为:4.76±0.12,3.78±0.11和4.48±0.17.