对甲基苯甲酸镧作为PVC热稳定剂的研究

以氯化镧、对甲基苯甲酸、氢氧化钠为原料合成了对甲基苯甲酸镧。通过元素分析、红外光谱分析、热分析等方法对合成产物进行了表征;通过刚果红试纸法和高温老化箱实验研究了对甲基苯甲酸镧对聚氯乙烯热稳定性能的影响;同时,将对甲基苯甲酸镧与硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镧和季戊四醇等进行比较,并将对甲基苯甲酸镧与上述一种或者一种以上稳定剂进行复配。结果表明,当对甲基苯甲酸镧单独作为聚氯乙烯（PVC）稳定剂时,稳定性效果不理想,长期稳定性一般,抗变色能力也不好;当对甲基苯甲酸镧/钙锌复合体系/季戊四醇=2∶1∶2时,PVC的稳定时间达到48 min;对甲基苯甲酸镧可以吸收PVC分解释放的HCl生成LaCl3,减少了HCl对PVC降解的催化作用,从而抑制PVC的降解。     

La2O3/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙对PVC/ACS热稳定性的影响

为提高聚氯乙烯(PVC)/丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)复合材料的加工热稳定性,制备了一种新型复合热稳定剂——氧化镧(La2O3)/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙对复合材料改性。用刚果红法研究了复合稳定剂对PVC/ACS热稳定性能的影响;用转矩流变仪、动态力学分析仪、冲击和拉伸试验机测定了不同m(Zn)/m(Ca)时添加La2O3对PVC/ACS试样的塑化行为、耐热性、动态力学和力学性能的影响。结果表明:m(Zn)/m(Ca)一定,添加La2O3后,复合材料的热稳定时间延长,玻璃化转变温度、力学性能均有所提高。当La2O3/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙的质量比为10∶6∶9时热稳定时间最长,达215 min。     

碳酸铈复合热稳定剂的研究

无毒环保的稀土类热稳定剂由于其热稳定效果良好且价格适中,越来越受到人们的重视.目前研究较多的是脂肪酸稀土热稳定剂,但关于无机盐稀土稳定剂的报道甚少.采用碳酸铈单独作热稳定剂,以及与三碱式硫酸铅二元复配作热稳定剂,应用刚果红法考察其对PVC热稳定性的影响.研究结果表明,单-碳酸铈具有一定的热稳定作用,这主要是由于稀土可与多个氯原子配位,使PVC的C-Cl键得到了稳定,从而提高了PVC的热稳定性;只用碳酸铈作为热稳定剂时,碳酸铈加入质量分数为2.0%时的效果最好,热降解温度200℃,热稳定时间646 s:碳酸铈、三碱式硫酸铅以质量比为1:1复配后综合效果最好,PVC热降解温度204℃,热稳定时间2 211 s.     

油酸锌/脲嘧啶复合热稳定剂对PVC性能的影响

为了改善软质聚氯乙烯(PVC)的初始白度和长期热稳定性,制备由具有不饱和链的油酸锌和含氨基的脲嘧啶(6-氨基-1,3-二甲基脲嘧啶,DAU)组成的复合热稳定剂,添加合适的辅助稳定剂和增塑剂,进行聚氯乙烯热加工。采用刚果红试验法和干燥箱热老化试验法分析复合稳定剂对PVC静态热稳定性的影响;采用转矩流变测试评价其对PVC动态热稳定性的影响;利用红外光谱法研究复合稳定剂的热稳定机理。结果表明,油酸锌与脲嘧啶复合后,稳定剂与PVC的相容性提高,初始白度得到改善;复合稳定剂中DAU与油酸锌(DAU/Zn)的最佳比例为4∶1,长期热稳定性可达100 min;另外,加入辅助稳定剂和增塑剂使PVC的热稳定效果得到进一步改善。     

表面改性剂对Zn-Mg-Al水滑石热稳定剂性能影响

以Mg Cl2·6H2O、Zn SO4·7H2O、Na Al O2为原料,对共沉淀法合成的Zn-Mg-Al水滑石进行表面改性,并采用转矩流变仪、静态热老化法评价改性Zn-Mg-Al作为聚氯乙烯(PVC)热稳定剂的性能,重点考察了表面改性剂种类对PVC热稳定性的影响。结果表明,以聚乙二醇为表面改性剂时,制备的改性Zn-Mg-Al水滑石具有较好的热稳定性能,相应PVC流变样品的初期白度为90.20,长期热稳定时间为1863 s。考察了Zn2+/Mg2+物质的量比对聚乙二醇改性Zn-Mg-Al水滑石热稳定性能的影响。当n(Zn2+)︰n(Mg2+)=1︰3或1︰7时,制备的改性Zn-Mg-Al水滑石可使PVC的长期热稳定时间达到约31 min。热稳定时间为20 min时,聚乙二醇改性Zn-Mg-Al水滑石(白度89.94)抑制PVC的初期着色性能优于Mg-Al水滑石(白度84.87)。     

稀土类PVC热稳定剂——镧、铈、镨盐的性能研究

以锌皂分别掺杂稀土类镧、铈、镨盐为复合热稳定剂,制备了聚氯乙烯(PVC)共混物。通过热老化测试、白度测试、电导率测试和热重分析,研究了镧、铈、镨盐对PVC热稳定性能的影响,同时考察了辅助热稳定剂亚磷酸酯、β-二酮和环氧大豆油与稀土类稳定剂的协同效应。结果表明:镧、铈、镨盐均具有初期抗锌烧能力和长期热稳定性,其中镧盐的抗锌烧性能优于铈、镨盐;镧盐可以与辅助热稳定剂形成络合物,络合能力的差异表现出不同的协同热稳定效果,其中镧盐与亚磷酸酯的协同效应较为显著。     

桐酸基三元酸钙盐制备及对PVC热稳定性的研究

以C22三元酸单甲酯(MEMAA)为原料、无水乙醇为溶剂,然后和氢氧化钠和氯化钙发生复分解反应合成了桐酸基三元酸钙盐.用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对合成产物进行表征,以刚果红法、热老化烘箱法和热重(TG)分析法考察其作为PVC热稳定剂时的热稳定性,并对其热稳定机理进行了初探.结果表明,桐酸基三元酸钙盐作为PVC热稳定剂能够中和吸收PVC热降解所产生HC1,从而减缓PVC的脱HC1速率;与二聚脂肪酸钙相比,桐酸基三元酸钙盐使PVC具有更好的热稳定性.     

PVC用月桂酸柱撑锌铝铈类水滑石热稳定剂的制备与性能

采用共沉淀法制备了一种新型的PVC热稳定剂——月桂酸柱撑锌铝铈三元类水滑石,采用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。利用刚果红法、转矩流变仪等考察其对PVC性能的影响,并研究了与常见热稳定(助)剂的协同效应。结果表明,月桂酸柱撑锌铝铈类水滑石的长期热稳定性较好。当月桂酸柱撑锌铝铈类水滑石与季戊四醇、硬脂酸锌的质量比为1.5∶1∶1时协同效果较好,当3份该复合热稳定剂加入到100份PVC时,可使PVC静态及动态热稳定时间分别达到118min和47min,扭矩适中,拉伸强度为49.1MPa,断裂伸长率为51.8%,冲击强度为5.8kJ/m2,能够提高PVC的热稳定性能和力学性能。     

新型PVC辅助热稳定剂乙酰丙酮镁的制备及热稳定性能

以氢氧化镁[Mg(OH)₂]和乙酰丙酮为原料,乙醇为溶剂,通过一步异相沉淀转化法制备配合物乙酰丙酮镁[Mg(acac)₂],用作聚氯乙烯（PVC）辅助热稳定剂。首先,采用XRD、FTIR、TG对产物进行了结构表征,然后通过静态热老化试验和刚果红试验,对乙酰丙酮镁的热稳定性能进行研究。结果表明,成功制备出产物乙酰丙酮镁,且含有2个结晶水;在PVC中,当主效热稳定剂与辅助热稳定剂的质量比为3∶5时,PVC 的热稳定时间长达57min。该生产技术克服了乙酰丙酮镁传统合成方法产率低、操作过程复杂、污染等缺点,制备的产物乙酰丙酮镁与主效热稳定剂具有良好的协同作用,可以有效提高PVC的热稳定性能。     

稀土复合热稳定剂对聚氯乙烯性能影响研究

主要以有机锡热稳定剂为对比物，研究了稀土热稳定剂对聚氯乙烯(PVC)的热稳定性及其他性能的影响。稀土热稳定剂对PVC的力学性能、加工性能都有不同程度的提高，稀土热稳定剂的热稳定性能符合PVC的加工条件要求，并研究了抗冲改性剂ACR(丙烯酸酯共聚物)对体系的影响。     

对取代苯甲酸盐对PVC的热稳定性能递变规律

用烘箱变色法研究了几种对取代苯甲酸盐对PVC的热稳定作用,实验结果表明:随分子中与羧酸根羰基C原子相连基团的吸电子性和金属离子的极化力的增强,对取代苯甲酸盐的热稳定性能提高。根据这一热稳定性能递变规律和分子结构特点可以推测,对取代苯甲酸金属盐应该是通过其带正电荷的羧酸根羰基C原子和(或)金属离子作为亲电中心与PVC发生亲电反应而不是通过传统Frye和Horst机理抑制PVC变色。因此,PVC热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明。     

2⁃苯甲酰苯甲酸镧对PVC热稳定作用的影响

合成了一种新型稀土热稳定剂2?苯甲酰苯甲酸镧（LBA）,通过红外光谱分析、热分析、元素分析等方法对其进行了表征,并采用刚果红实验、高温热老化实验和拉伸性能实验,研究了配合物对聚氯乙烯（PVC）热稳定性能和力学性能的影响;同时将其与几种传统热稳定剂进行复配,研究了复合热稳定剂对PVC热稳定性能和力学性能的影响。结果表明,2?苯甲酰苯甲酸镧的分子式为La（C₁₄H₉O₃）₃·2H₂O;当配合物单独作PVC热稳定剂使用时,热稳定时间为16 min,初期抗变色效果一般,但力学性能优异;当配合物与硬脂酸锌和季戊四醇复配比为1∶1∶3（质量比,下同）时,热稳定时间长达58 min,抗变色效果和力学性能最好,三者具有优异的协同效果;2?苯甲酰苯甲酸镧能吸收PVC分解产生的HCl气体,生成LaCl₃,减缓了PVC的降解。     

硬质PVC用新型苹果酸稀土复合热稳定剂的研究

合成了苹果酸镧、苹果酸铈、苹果酸钕稀土稳定剂,分别与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇复配得到了硬质聚氯乙烯(PVC)用新型苹果酸稀土复合热稳定剂。利用刚果红法、转矩流变仪、动态力学谱仪等对PVC热稳定性、流变性能、力学性能等进行了研究。结果表明:最优配方为PVC 100份,硬脂酸锌0.8份、季戊四醇3.2份、苹果酸镧(铈/钕)0.8份、硬脂酸钙0.3份;稀土复合热稳定剂具有良好的热稳定性,静态和动态热稳定时间都约为60 min;复合稀土体系力学性能与铅盐体系相当,但加工性能优于铅盐体系。     

添加剂对PVC/ABS共混物热稳定性及力学性能的影响

通过熔融共混的方法制备了热稳定剂不同含量和增塑剂不同含量的聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PVC/ABS)共混物,采用热失重法和刚果红试纸法对共混物的热稳定性进行了研究,并对其力学性能进行了测试.结果表明:随着热稳定剂用量的增加,PVC/ABS共混物的热稳定性提高,但力学性能却下降,热稳定剂的用量不应超过5份;热稳定剂的加人影响ABS的热稳定性,但具体的作用机理还不清楚;随着增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)用量的增加,PVC/ABS共混物的热稳定性提高,但力学性能下降,DOP的用量不应超过15份;熔体流动速率测定和透射电镜分析表明,DOP能够改善PVC/ABS共混物的加工流动性,提高热稳定剂的分散性,从而提高共混物的热稳定性。     

苯甲酸-蓖麻油酸钙/锌液体热稳定剂的制备与表征

以苯甲酸、蓖麻油酸、氧化锌和氢氧化钙为主要原料,辅以β二酮、亚磷酸三苯酯、季戊四醇等辅助热稳定剂,制备了苯甲酸蓖麻油酸钙/锌液体热稳定剂。考察了钙锌比、辅助热稳定剂用量等因素对产品性能的影响。通过刚果红试纸法对其静态热稳定性进行测试,转矩流变仪法以及双辊开炼法对其动态热稳定性进行测试。利用热重分析仪对添加热稳定剂的聚氯乙烯（PVC）样品进行测试。结果表明,当钙锌比为3∶1,β二酮用量为0.75 g,亚磷酸三苯酯用量为10 g,季戊四醇用量为1 g时,产品对PVC的热稳定性最好,动态热稳定性可达1 180 s,平衡扭矩为21 N·m。     

取代苯基(硫)脲对PVC的热稳定性能及其递变规律

研究几种取代苯基(硫)脲对PVC的热稳定性能,结果表明:1)取代苯基(硫)脲均具有类似于硬脂酸锌的热稳定特性,属于初效型主热稳定剂,与硬脂酸钙(CaSt2)和环氧大豆油并用存在着明显的协同效应;2)取代苯基(硫)脲的热稳定性能随羰基C原子上所连接基团拉电子性的增强而提高.根据这一热稳定性能递变规律可以推测,取代苯基(硫)脲是通过其羰基C原子作为亲电原子与PVC发生亲电反应而发挥热稳定作用的.这就意味着,关于热稳定剂作用机理的传统Frye和Horst理论至少不适用于取代苯基(硫)脲.因此,热稳定剂的确切作用机理还需进一步地研究加以阐明.     

YT211系列硫醇甲基锡热稳定剂在硬质聚氯乙烯加工中的应用

测试了YT211系列硫醇甲基锡热稳定剂在聚氯乙烯(PVC)加工过程中的动态热稳定性能和流变性能。结果表明,与181型硫醇甲基锡相比,YT211具有较好的动态热稳定性能和加改善工功能,尤其适宜于高端硬质PVC制品的加工。     

PVC热稳定剂DMAU和TRIS的协同作用

采用静态热老化、脱氯化氢、动态热稳定实验研究了三羟甲基氨基甲烷(TRIS)与1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶(DMAU)作为聚氯乙烯(PVC)热稳定剂的协同作用。结果表明:DMAU与TRIS以2:1复配使用时,PVC具有最佳的静态和动态热稳定性能,并且优于季戊四醇与DMAU、二乙醇胺与DMAU协同使用的效果。     

硬脂酸稀土稳定剂的制备与复配应用

合成了硬脂酸镧、硬脂酸铈、硬脂酸镨稀土稳定剂。FTIR,DSC分析结果表明:该类稀土稳定剂与PVC有较好的相容性,稳定剂中稀土元素与硬脂酸根之间主要以离子形式相结合。分析了热稳定机理:该稀土稳定剂能够吸收HCl,同时改变PVC的分子链构象,使PVC具有更好的热稳定性能。通过在PVC泡沫塑料中的应用,确定了其复合使用最佳配比硬脂酸镧:硬脂酸铈:硬脂酸锌为1:1:0.5。     

新型稀土稳定剂的合成及其对聚氯乙烯热稳定性的研究

稀土类热稳定剂具有优异的热稳定功能,透明性好,无毒环保,与其它的助剂有广泛的协同作用。本文合成一种新型稀土热稳定剂原儿茶酸镧,并通过红外光谱分析,确定产物的结构特征。通过刚果红法对其在PVC中的热稳定性能进行研究,结果表明原儿茶酸镧显示出了较好的热稳定性,且热稳定时间随着原儿茶酸镧用量的增大而增大。其热稳定性低于硬脂酸钙,低于铅盐热稳定剂,略高于有机锡218等其它无毒热稳定剂,稳定时间为7.5min。当季戊四醇和原儿茶酸镧与按质量比为1∶2复合添加到PVC中,显示出较好的协同作用。