毛细管气相色谱法研究异戊二烯和马来酸酐的反应程度

用毛细管色谱法研究了带侧链二烯烃中最简单的异戊二烯同马来酸酐发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的反应程度．考察了不同的反应温度、反应时间、马来酸酐用量、催化剂类型及用量等对转化率的影响。在选用油样的最佳反应条件下，不加催化剂转化率不到４０％，加催化剂提高到７９％。结果表明，在双烯加成反应中许多共轭二烯烃（具有不易反应的取代基团及构象）并不完全与亲双烯体反应，马来酸酐测定油品二烯值方法（ＵＯＰ－３２６法）只是一个相对方法，揭示了该法对某些油栏分析结果较其它方法严重偏低的原因。     

强酸性ZSM-5分子筛催化剂合成油酸高碳醇酯

以强酸性ＺＳＭ－５分子筛催化剂合成油酸高碳醇酯,讨论了催化剂对反应的影响,随醇碳原子数增加催化剂催化活性相应减小,得出了油酸高碳醇酯最佳反应条件,催化剂用量为油酸重量１０％,反应温度１７０～１７５℃,油酸与高碳醇的摩尔比为１．２：１,酯收率９０％左右。     

ZSM—5沸石的合成及表征

在吸附态模板剂作用下的Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＮａＦ－ＥＤＡ（乙二胺）干粉体系中合成了ＺＳＭ－５沸石。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ及ＩＲ等技术对其物化性能进行了表征。结果表明，与水热体系相比，干粉体系合成的ＺＳＭ－５沸石的晶胞略有收缩；红外骨架振动有向高波数移动的趋势。在合成气制备低碳烯烃反应中，ＣＯ转化率为７５．６％，Ｃ２￣Ｃ４烯烃选择性达４６．６％。     

N—对位取代苯基马来酰亚胺系列化合物的合成

以对位取代苯胺化合物、马来酸酐和乙酸酐为主要原料,三乙胺作催化剂,同时加入金属盐阻聚剂,采用２步法合成了４种Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺化合物,使Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺的产率都达到８５％以上,纯度都提高到９９．５％以上。对４种Ｎ－对位取代葳马来酰亚胺的结构和物性也作了表征。     

马来酰脲的合成北大核心CSCD

以马来酸酐和尿素为主要原料,冰乙酸为溶剂,经酰胺化反应合成了马来酰脲,探讨了合成马来酰脲的反应机理,研究了对甲苯磺酸的催化效果。实验结果表明,优化的马来酰脲合成条件为:催化剂对甲苯磺酸用量为马来酸酐的0.25%(w)、马来酸酐与尿素的摩尔比为1.0∶1.3、反应时间为4 h、反应温度为45℃,在此条件下套用(循环利用)溶剂乙酸4次,马来酰脲的平均收率为95.7%,纯度为99.8%。     

气固相法合成Ti—ZSM—5催化苯酚羟基化的研究

钛硅分子筛对以３０％Ｈ２Ｏ２为氧化剂的苯酚羟基化反应具有良好的催化活性,反应可同时生成邻苯二酚（ＣＡＴ）和对苯二酚（ＨＱ）。本文利用ＴｉＣｌ４气固相法制得Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛作为苯酚／Ｈ２Ｏ２羟基化反应的催化剂,详细考究了溶剂种类、催化剂用量、苯酚／Ｈ２Ｏ２摩尔比、反应温度、反应时间以及反应助剂对Ｔｉ－ＺＳＭ－５催化苯酚羟基化反应性能的影响。结果表明,水是苯酚羟基化反应最理想的溶剂;改变其它反应     

天然气-CO2-O2转化制合成气催化剂的研究

在固定床流动反应装置上对不同工艺制备的镍基催化剂从活性、稳定性、抗积炭性三个方面进行了评价。试验表明,适合于该转化反应的催化剂各组份的最佳质量分数为Ｎｉ ３－５ ％ ～６－０ ％ 、ＲＥ２ Ｏ３ ５－６ ％ ～６－０ ％ 、ＭｇＯ ６－２ ％ ～７－１ ％ 。添加适量的ＭｇＯ 可提高活性组份Ｎｉ 的分散度,从而提高其活性和抗积炭性。用ＴＰＲ、ＸＲＤ 测定了催化剂中活性组份与载体之间的相互作用和晶体结构,并结合测试结果对催化剂性能加以说明。     

气相催化合成N－甲基吡咯烷酮

在固体酸催化剂存在下，对气相合成Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮进行了研究，对不同来源和制备条件的γ－Ａｌ２Ｏ３和硅酸镁（ＭｇＯ－ＳｉＯ２）催化体系进行了比较。结果表明γ－Ａｌ２Ｏ３催化活性较低；硅酸铁活性较高，且其催化活性取决于ＭｇＯ的含量。推荐ＭｇＯ含量为１４．０％（ｍ）的ＭｇＯ－ＳｉＯ２催化剂。研究了该催化剂的反应温度、停留时间对产物收率的影响。在推荐的催化体系和工艺参数条件下，收率可达９４％。     

天然高分子改性絮凝剂JHD的制备及其性能评价

为了开展用天然高分子物质改性制备絮凝剂的研究，采用Ｈ２Ｏ２＋Ｆｅ＾２＋作催化剂，三甲胺－环氧氯丙烷共聚物阳离子单体对食用玉米淀粉进行改性接枝，制得一种新型絮凝剂ＪＨＤ。其最佳制备条件为；玉米淀粉预胶化时，烧碱用量占Ｍ干基约２１０％，胶化温度为５０－６０℃，时间为１ｈ，接枝时，Ｍ／Ｓ投料比为１．５１，投料总浓度为３０％４０％，反应温度为６０℃，时间为１ｈ。     

低分子量苯乙烯——马来酸酐共聚物（SMA）的合成

以３－巯基丙酸为链转移剂，偶氮二异丁腈为引发剂，１，２－二氯乙烷为溶剂，采用自由基溶液共聚法合成低分子量，无异味的苯乙烯－－马来酸酐共聚物。确定了聚合反应的最佳工艺条件，以产率为指标：反应温度８０℃，反应时间４ｈ，引发用量３．５％，链转移剂用量３．０％。产率达到９６％以上，特性粘数为０ ．０７８；以特性粘数为指标；反应温度８０℃，反应时间５ｈ，引发剂用量５．０％，链转移剂用量４．０％，产率达到９５     

氧化铝催化合成马来酸二辛酯

首次将氧化铝用于催化合成马来酸二辛酯。最佳条件,塑酐摩尔比为３．０：１,氧化铝用量为酐质量的４％,回流反应１ｈ,转化率达９９．５％,收率为８８．１％,该催化剂价廉易得,可循环使用多次,不污染环境。     

粉煤灰复合型固体酸催化合成马来酸二异辛酯

用质量比为1∶1∶1的ZrOCl2、FeSO4和粉煤灰制备了粉煤灰复合型固体酸催化剂,制备条件为陈化时间12h,浸渍液硫酸的浓度为0.25mol/L,浸渍2h,120℃下干燥24h,600℃下焙烧3h。将该催化剂用于异辛醇与马来酸酐合成马来酸二异辛酯的酯化反应,考察了异辛醇与马来酸酐的摩尔比、催化剂用量、反应时间、带水剂的种类及用量对酯化率的影响。实验结果表明,该催化剂具有较高的活性,在异辛醇与马来酸酐的摩尔比为2.5、催化剂用量为马来酸酐质量的6%、带水剂二甲苯的用量为异辛醇体积的42%、反应时间3.0h的条件下,酯化率达93.2%。所得产物易分离纯化,操作过程简单易行。粉煤灰复合型固体酸催化剂具有成本低、使用寿命长、对环境友好的优点。     

顺酐加氢和1,4-丁二醇脱氢耦合法制备γ-丁内酯的催化剂

采用浸渍法制备了一系列Cu-Zn/Al2O3催化剂,在固定床原粒度连续流动反应器中评价了催化剂对顺酐加氢和1,4-丁二醇脱氢耦合制备γ-丁内酯的催化性能;采用XRD和俄歇电子能谱等方法对催化剂进行了表征,考察了催化剂制备条件和工艺条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,Cu和助剂Zr的含量以及竞争吸附剂对催化剂的性能有明显的影响,适宜的催化剂制备条件为:Cu质量分数15%,Zn质量分数10%,Zr质量分数3%～5%,柠檬酸为竞争吸附剂;适宜的反应条件为:温度230～240℃,压力0.03～0.05 MPa,原料液态空速0.3～0.5 h-1,1,4-丁二醇与顺酐的摩尔比1.6。在该反应条件下,顺酐转化率、1,4-丁二醇转化率和γ-丁内酯选择性均约为99%。     

固体酸催化合成顺丁烯二酸二丁酯研究

用顺丁烯二酸酐和正丁醇为原料 ,在 HY型固体酸催化剂存在下制备了顺丁烯二酸二丁酯。催化剂用量为 1 1～ 30 g(以每 1 0 0 g顺丁烯二酸酐计 )。在顺丁烯二酸酐与正丁醇摩尔比为 1∶ 3,反应温度 1 0 0～ 1 70℃下 ,顺丁烯二酸酐与正丁醇反应 9～ 1 0 h,酯化产率最高可达 95%以上 ,催化剂可重复使用。     

纳米Pd/AC催化顺酐“一锅法”水相合成丁二酸

将改性骨架镍催化剂、贵金属负载型催化剂用于"一锅法"水相顺酐催化加氢合成丁二酸,考察了催化剂种类、反应温度、反应压力、顺酐用量及催化剂用量对该反应的影响,并用XRD和TEM法对反应前后催化剂的微观结构进行了表征。结果表明,由胶体溶液法制备的负载型纳米Pd/AC(AC为活性炭)催化剂的性能最好。在353 K、1.0 MPa、顺酐1.96 g、水20mL、2%(w)Pd/AC催化剂0.020 g的优化条件下反应177 min时,顺酐转化率达100.0%,丁二酸选择性达99.8%。Pd/AC催化剂的稳定性实验结果显示,该催化剂连续使用10次后仍能维持较高的活性和选择性。新鲜Pd/AC催化剂中Pd颗粒分散均匀,粒径为1～4 nm;连续使用10次后Pd/AC催化剂部分发生团聚,但仍存在大量的纳米级Pd晶粒,使反应稳定进行。     

正丁烷氧化制顺酐

研制的V-P-O型固定床丁烷氧化制顺酐催化剂,在一定的反应条件下,可得到较高的顺酐收率。催化剂的反应性能稳定,具有较高的生产能力,制备重复性和热稳定性良好。     

钛酸酯催化合成马来酸二异辛酯

采用马来酸酐和异辛醇为原料,以钛酸四乙酯为催化剂合成了马来酸二异辛酯,并通过红外光谱、元素分析对其结构进行了表征。最佳合成的工艺条件为:n(马来酸酐):n(异辛醇)=1:3.0,回流温度,反应时间0.5 h,ω(催化剂)=0.5%,ω(甲苯)=15%。在此条件下,酯转化率不小于99%。     

N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成研究

以2,4,6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐为原料,以乙酸乙酯为溶剂,乙酸酐为脱水剂,无水乙酸钠为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过两步法合成N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺.采用正交实验法考察了诸因素对反应结果的影响,最佳工艺条件为:反应温度55℃,反应时间80 min,对苯二酚用量0.15 g,乙酸酐用量10 mL,催化...     

HBeta沸石催化合成顺丁烯二酸二辛酯

用 HBeta沸石催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯 ,研究了影响酯化反应的诸因素。结果表明 ,HBeta沸石用于顺丁烯二酸二异辛酯的合成具有很好的催化活性、选择性和重复性。HBeta沸石的焙烧温度为 50 0℃ ,反应温度 1 4 0～ 1 56℃ ,顺丁烯二酸酐∶ 2乙基己醇 =1∶ 3 ( mol比 )时 ,顺丁烯二酸二异辛酯的产率可达 95%以上。     

铋掺杂钒磷氧催化剂选择性氧化碳四烃制顺酐

制备了Bi掺杂的钒磷氧(VPO)催化剂(VPOBi);分别以正丁烷和混合碳四为原料,考察了Bi掺杂量对VPOBi催化剂选择性氧化碳四烃性能的影响。在653K、气态空速2000h~(-1)条件下,正丁烷在Bi掺杂量(摩尔分数)为0.3%的VPOBi催化剂上所得顺酐收率最大(40.4%),混合碳四在Bi掺杂量为0.2%的VPOBi催化剂上所得顺酐收率最大(49.2%)。采用XRD,BET,SEM,H_2-TPR等方法对催化剂进行表征。表征结果表明,Bi的掺杂使VPO催化剂中暴露的(020)晶面显著增多,改变了催化剂的形貌,增大了催化剂的比表面积,提高了催化剂晶格氧的反应性能,使晶格氧能在相对较低的温度下被H_2还原,从而显著改善了VPO催化剂选择性氧化碳四烃制顺酐的性能。