偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的工艺研究

研究了偏三甲苯与甲醇在HZSM-5催化剂上烷基化制均四甲苯的反应工艺。采用管式等温反应器考察了温度、压力、空速和原料配比等对反应的影响以及催化剂寿命和再生催化剂的性能,采用热天平研究了催化剂积碳情况。获得了适宜的反应条件:压力0.80 MPa,温度350℃,n(甲醇):n(偏三甲苯)=1.5～2.0,偏三甲苯空速0.8～0.9 h~(-1)。结果表明,积碳是催化剂活性衰减的主要原因,再生催化剂能够达到新鲜催化剂性能,工业生产宜采用反应-消碳工艺。     

1—丁烯剂聚反应—三氟乙酸镍／有机铝催化剂体系

系统地考察了有机铝的结构和浓度、反应时间、反应温度、镍盐浓度等因素对１－丁烯和正丁烯馏分齐聚、异构化反应的影响；筛选出丁烯转化率最大的催化剂配方和反应条件，考察了催化剂的寿命；探讨了催化剂失活的主要原因。     

SAPO-34催化甲醇制烯烃反应积炭机理及改性研究进展

SAPO 34分子筛被认为是最有应用前景的甲醇制烯烃（MTO）反应催化剂。目前影响SAPO 34分子筛工业化应用的主要问题是易积炭失活,单程寿命极短。SAPO 34催化MTO反应过程中积炭主要来源于活性中间体的转化和烯烃的二次反应,且反应温度对积炭反应具有重要影响。现有的SAPO 34分子筛改性调变以延长寿命的手段主要从其表面酸性质和结构性质入手,但效果不明显,主要原因是SAPO 34特有的拓扑结构没有改变,积炭前驱体的扩散限制没有得到显著缓解。基于积炭形成机理以及目前延长SAPO 34反应寿命的主要改性手段,笔者针对SAPO 34反应寿命延长效果不明显的瓶颈问题,提出了制备具有微介孔结构的金属氧化物/分子筛复合结构催化剂的新思路,同时通过适当降低反应温度,以进一步抑制积炭生成,延长催化剂寿命。     

苯与稀乙烯在FX-02催化剂上的烷基化

研究了以β沸石为酸性成份的ＦＸ－０２催化剂上苯与稀乙烯的烷基化反应过程。在ＦＸ－０２催化剂上,苯与稀乙烯可在较温和的条件下顺利进行烷基化反应。适宜的反应条件为：反应温度１５０～１８０℃,反应压力０８～１．３ＭＰａ,苯的质量空速１ｈ－１,ｎ苯／ｎ乙烯＝６～８。并进行了催化剂的寿命试验,经过１０６２ｈ反应后,催化剂的活性和选择性没有发生变化,乙烯的吸收利用率＞９５％。ＩＲ、ＸＲＤ及酸性测定等方法对寿命试验前后催化剂结构和酸性变化的表征表明,催化剂的结构及酸性质无明显改变,预示该催化剂具有良好的工业应用前景。     

一步法合成二甲醚反应中水煤气变换反应的初步研究

在反应温度为260℃、压力5.0MPa的条件下,研究了固定床反应器中不同CO空速和CO/H2O比例在甲醇合成催化剂上进行水煤气变换反应的情况,并对催化剂的稳定性进行了考察。研究结果发现,CO空速升高和CO/H2O比例减小都能抑制副反应的发生,Cu基催化剂水煤气变换功能减弱速率快是导致二甲醚复合催化剂失活快的主要原因。     

V-Cr-P-O/SiO_2高分散催化剂催化甲基吡啶氨氧化反应

根据甲基吡啶衍生物中3种甲基吡啶脱α氢活性的差别,研制了对3-甲基吡啶(3-MPy)氨氧化反应选择性和收率都较高的V-Cr-P-O/SiO2系流化床氨氧化催化剂,并利用XRD,DTA,BET等技术对催化剂进行了表征。结果表明,该催化剂用于3-甲基吡啶气相氨氧化反应,连续使用210 h后,催化剂的比表面积、孔径分布和催化剂组分的分散度等变化很小,且无积碳现象,说明催化剂稳定性好,寿命较长。采用该催化剂,考察了原料摩尔比、反应温度等条件对产物收率和选择性的影响,得出了适宜的反应条件:n(空气)/n(3-MPy)为32.6、n(氨)/n(3-MPy)为4.6、反应温度360℃,在该条件下,烟腈的摩尔收率可达97.2％。经气相色谱检测,烟腈纯度大于99.0％。     

反应条件对丙烷脱氢催化剂积炭行为的影响

丙烷脱氢催化剂失活原因主要是积炭。为了避免催化剂快速失活,研究了反应条件对自制的Pt-Sn/Al2O3催化剂结焦的影响,同时利用IR和Raman对失活催化剂进行了分析和表征。结果表明,温度、氢烃比和压力对催化剂的反应性能和积炭量有很大的影响。积炭的芳香性质和石墨化程度主要是由温度决定的。温度是催化剂失活的主要影响因素。     

催化裂化催化剂评价用新型旋转水热减活装置的参数优化

分析了催化裂化催化剂评价用新型旋转水热减活装置存在微反活性（MA）测定值不均一的原因,并考察了老化水量、样品杯穿透性、老化温度、反应温度等因素对催化剂MA值的影响.结果表明,该装置中水蒸气与催化剂间的传质效果弱,样品杯传质效果不佳,老化和反应温度不匹配等是致使MA测定值不均一的主要原因;适宜的老化条件为：老化水量1.88 g/min,老化温度812℃,老化时间17 h;在此老化条件下,于445℃的优化反应温度下,所测催化剂的MA值与其标准值基本吻合,且重复性良好.     

1,4-丁二醇脱氢用Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂的失活、优化及工业试验验证

采用加速失活的方法,在1,4-丁二醇脱氢制γ-丁内酯工业侧线装置上研究了Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂的装填方式、还原温度以及反应温度、氢气与丁二醇摩尔比和液态空速等工艺条件对催化剂寿命的影响。试验结果表明,采用非均匀颗粒催化剂的分堆装填方式(上段装填50%(φ)的3 mm×3 mm催化剂,下段装填50%(φ)的5 mm×5 mm催化剂)和285℃的还原温度,可显著延长催化剂的寿命;确定的优化工艺条件为:反应温度235~265℃、氢气与1,4-丁二醇摩尔比4~8、液态空速0.3~0.6 h~(-1)。10 kt/a的1,4-丁二醇脱氢工业装置运行结果证实,在优化的操作条件下催化剂寿命稳定在13 530 h左右。     

两步法合成液化石油气催化剂的研究

制备了合成液化石油气(LPG)二段反应用系列催化剂,采用两步法合成工艺,对反应温度、反应压力、合成气GHSV等条件进行优选,并进行100 h的稳定性实验。采用XRD和TPO方法对催化剂进行表征,分析了催化剂失活原因。实验结果表明,5%(w)Ni-5%(w)Cu/β双金属催化剂为二段反应最优催化剂,该催化剂具有较高的LPG选择性,显著降低了副产物CO_2和甲烷的选择性,提高了碳氢化合物收率;最适宜的反应条件为:一段初始反应温度为273℃,反应进行70 h后,温度提高为277℃;二段反应温度350℃,反应压力4 MPa,合成气GHSV=2 500 mL/(h·g);在100 h稳定性实验中CO转化率和LPG选择性均保持在70%以上。表征结果显示,铜活性组分的烧结和由此引起的芳香族烃在催化剂表面的吸附是LPG选择性下降的主要原因。     

渣油加氢催化剂寿命动力学模型研究

运用动力学模型对渣油加氢工业装置的催化剂性能进行了模拟计算。根据渣油加氢指前因子、反应活化能、催化剂脱杂质失活指数、催化剂脱杂质功能失活时间,预测了工况下满足产品指标的各种催化剂寿命并进行了分析。通过研究发现,工业装置催化剂寿命依次为:加氢脱金属剂<加氢脱硫剂<加氢脱残炭剂<加氢脱氮剂,各种催化剂没有达到同步失活,需要对现有催化剂性能和级配继续优化。     

FX-01催化剂上苯与二乙苯烷基转移 Ⅰ.工艺条件及催化剂寿命

研究了ＦＸ－０１催化剂上苯与二乙苯烷基转移反应的工艺条件。在ＦＸ－０１催化剂上，当原料中水的质量分数为（５０～１００）×１０－６时，适宜的反应温度２４０～２６０℃，反应压力２．６～３．４ＭＰａ，总质量空速４～１０ｈ－１，苯／二乙苯的摩尔比为８／１～１２／１。经过１２００ｈ的寿命试验，催化剂的活性和选择性没有明显变化，二乙苯的转化率＞５０．０％，生成乙苯的选择性超过９３．０％。并用ＩＲ、ＸＲＤ及酸性测定等方法表征了寿命试验反应前后催化剂的结构和酸性的变化。表征结果说明该催化剂有很好的稳定性，具有工业应用前景。     

延长连续重整催化剂使用寿命的技术措施

为提高扬子石油化工公司芳烃联合装置的整体经济效益,充分发挥催化剂的末期性能,多产芳烃,从原料、重整反应和催化剂再生操作条件进行了优化控制,包括控制重整原料初馏点在８０～８５℃、终馏点≤１６５℃;根据催化剂活性的下降情况提高反应温度;适当降低氢油比;加大注氯量,使再生和待生催化剂的氯含量平均值维持在１．０５％左右;控制系统的水分含量。结果表明,这些措施是切实可行的,能够延长重整催化剂的使用寿命     

采用异形催化剂的两段法CPO制合成气工艺研究

介绍了采用异形催化剂的固定床两段法催化部分氧化制合成气的新工艺 ,对异形La -Mn钙钛矿催化剂上发生的甲烷催化燃烧反应进行了考察 ,研究了温度、压力及空速等工艺条件对两段法造气工艺的影响 ,结合异形La助Ni基催化剂进行了两段法联合制合成气工艺条件的研究 ,并考察了床层压降、催化剂机械强度等异形催化剂的物性。结果表明 ,采用异形催化剂在催化剂活性、操作安全性和提高能效等方面更适合于两段法制合成气工艺的放大研究。异形催化剂具有良好的机械性能 ,可有效的降低床层压降并使床层具有更加稳定均匀的热波分布。     

Commercial Application of RN-10 Catalyst in Coker Gasoline Hydrotreating Unit

Since April 1998 the coker gasoline hydrotreating unit at Daqing refinery has been using the do mestic advanced hydrotreating catalyst RN-10. In the past 1.5 years the RN-10 catalyst has given remark able high-quality naphtha as did the two batches of RN-1 catalyst during the eight-year period. With the same feedstock and at the same process regime, the RN-10 catalyst has shown its specifics featuring a lower initial reaction temperature, a lower rate of temperature rise, a lower mean reaction temperature, and higher operating flexibility. When processing shoddy gasoline or diesel fuel to produce the same product at identical process operating conditions, the capacity of unit using the RN-10 catalyst can be greatly increased.     

类球形聚丙烯催化剂PC-1工业应用试验

在6万t／a间歇液相本体法聚丙烯（PP）工业装置上进行了类球形PC-1催化剂的应用试验,并与装置现用工业催化剂DJD—Z进行了对比。结果表明,催化剂PC-1的操作性能良好,动力学过程平稳,聚合反应控制温度、压力均略高于催化剂DJD—Z;在单釜产量接近的情况下,反应时间可相应缩短0．5h,单釜转化率则高出2．5个百分点;在相同工况条件下,其活性为43．05kg／g,与DJD—Z的活性（42．85kg／g）相当;PP产品各项指标完全达到质量要求,整体性能略优于催化剂DJD—z生产的产品,细粉（小于80目的颗粒）含量比用催化剂DJD—Z生产的产品低2．57个百分点。     

FC-50中油型加氢裂化催化剂的研制

为满足市场对清洁燃料油及化工原料需求量不断增长的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院以无定型硅铝为主载体,改性Y型分子筛为主要酸性组分,W-Ni为活性组分,采用浸渍法制备了FC-50中油型加氢裂化催化剂,属多产中间馏分油兼产高质量重石脑油和尾油的催化剂。在试验装置上对该剂与国内同类先进催化剂进行了对比评价,并进行了工业放大。结果表明,FC-50催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量优良。以伊朗VGO-1为原料,使用FC-50催化剂,在反应温度380℃、空速1.5h-1条件下,单程转化率为65.8%,中间馏分油选择性79.90%。在相同条件下,FC-50与FC-26催化剂相比,反应温度低3℃,中油选择性比FC-26催化剂高近2%。结果表明,FC-50催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。     

基于无网格方法的四叶草型催化剂体相温度分布数值模拟

以四叶草型及圆柱型加氢裂化催化剂三维体相环境为计算实体,以模拟工业运行温度的函数作为边界条件,采用无网格数值方法求解傅立叶传热方程,并根据计算结果分析加氢裂化反应过程中工况条件及催化剂尺寸对于催化剂内部温度分布的影响。结果表明：在加氢裂化反应中,圆柱型及四叶草型催化剂颗粒内部的最高温度及平均温度均随反应放热量、空速、原料密度、催化剂半径及催化剂长度的增加而增大,其中反应放热量和催化剂半径对催化剂内部温度的影响更显著;即使在理想的宏观等温反应条件下,两种催化剂内部仍然是非等温区域;在工况条件及催化剂半径和长度均相同时,四叶草型催化剂内部的最高温度、平均温度均低于圆柱型催化剂,具有比圆柱型催化剂更均匀的温度分布。     

非芳烃精制催化剂失活原因分析及解决措施

针对非芳烃精制催化剂使用寿命短的问题,分析认为催化剂积炭是催化剂失活的主要因素.在分析影响催化剂积炭因素的基础上,通过采取以下措施:(1)调整反应器人口温度;(2)完善原料脱水措施.使串联反应器温升合理分布,改变了非芳烃精制反应集中在第一反应器的工况;避免了环丁砜在高温中分解产生聚合物的风险,降低了催化剂结焦速度,延长...