一种更加廉价和绿色的制造尼龙的方法

美国亚特兰大的ＲＰＣ有限公司和格林威尔的ＦｌｕｏｒＤａｎｉｅｌ公司已研究出一种投资更省、环境保护更有利的尼龙6 6制备技术。该技术的关键是己二酸的生产。己二酸是生产尼龙 6 6的前体。在两步法生产己二酸的传统工艺中 ,在钴催化剂的存在下用空气氧化环己烷可以生产环己酮和环己醇。然后用硝酸氧化这 2种产品可以生产出己二酸。但第二步工艺会产生氧化亚氮 (ＮＯｘ)和硝酸酯。新工艺生产己二酸采用在醋酸介质中使用Ｃｏ催化剂和Ｏ2 ,将环己烷氧化成己二酸 ,同时限制了副产物环己酮和环己醇的产生。由于未使用ＨＮＯ3 ,从而避免了不理…     

己二酸生产工艺比较

本文介绍了几种己二酸生产方法：KA油硝酸氧化法工艺、KA油空气氧化法工艺、环己烷一步氧化法工艺等,并进行了工艺对比,简要概述其应用现状。     

环己烷氧化法合成己二酸用催化剂的研究进展

环己烷氧化制备己二酸是目前工业制己二酸的最传统、最广泛的工艺。其中环己烷一步法合成己二酸兼顾绿色环保和高效低成本等优势,是最有可能取代两步法合成己二酸的工艺,本文综述了以环己烷为原料一步合成己二酸的催化剂研究进展,并概述了各类催化体系合成方法的优缺点,同时提出了未来的催化剂研究方向。     

环己烷一步空气氧化制己二酸中试报告

前言国外生产己二酸主要采用环己烷空气、硝酸氧化二步法,国内采用苯酚加氢、硝酸氧化法。采用上述路线生产己二酸需要耗用大量的硝酸和产生大量的“三废”,影响环境保护。环己烷一步氧化法工艺则可避免上述缺点。本试验采用空气一步氧化法,以环己烷为原料,醋酸为溶剂,环己酮为引发剂,醋酸钴为催化剂。     

环己烷一步氧化法制己二酸的催化剂研究进展

概述了环己烷两步氧化法和一步氧化法制己二酸工艺,传统的两步氧化法存在工艺流程复杂,能耗高,环境污染严重等问题,环己烷一步氧化法采用了绿色多相催化剂代替低活性催化剂硝酸;介绍了国内外环己烷一步氧化法制己二酸的催化剂研究进展,其中重点介绍了锰/钴类、分子筛类、负载型纳米金类、仿生类等催化体系;经过对比发现负载型纳米金催化剂具有优异的催化活性和选择性,指出负载型纳米金催化剂具有巨大的应用潜力,纳米金材料和碳材料相结合一步法制己二酸工艺值得进一步研究。     

离子交换膜电渗析回收醋酸钴——环己烷一步空气氧化制己二酸中催化剂的回收

在环己烷一步空气氧化制己二酸试验中,催化剂用量较多,一般为5％,醋酸钴经过三次套用后,就失去活性,不能继续使用。如果这样多量的催化剂不进行回收,就会影响己二酸的成本。因此能不能经济地回收醋酸钴,使之重新活化,是催化剂用量较多的一步法氧化制己二酸能否工业化的关键问题之一。目前在钴盐回收方面,国内有些单位已经做了很多工作,例如焙烧法,将残渣     

辽宁年产16万吨己二酸项目

辽宁省辽阳石化分公司采用苯液相加氢、环己烷空气氧化、硝酸氧化醇酮生产己二酸的工艺技术,建设年产16万吨精己二酸装置,并配套建设年产11．6万吨硝酸、12．26万吨环己烷装置和12．11万吨醇酮装置。项目总投资22亿元,建设周期2009—2010年。     

我国己二酸合成技术研究新进展

目前,己二酸工业上主要采用环己烷空气氧化法和环己醇硝酸氧化法进行生产。随着生产技术的不断进步以及环保法规的日益严格,研究开发更加清洁环保、高效实用的己二酸生产方法成为研究开发的热点。为此,除了对传统生产工艺技术不断进行改造提升之外,环己烯法、环己烷一步法以及生化法等己二酸新技术不断被研究开发出来。从生产工艺、精制提纯、装置设备,"三废"处理利用等方面概述了近年来我国己二酸合成技术的研究新进展,并指出了今后的发展方向。     

己二酸的制法

己二酸的制法催化剂存在下，空气氧化环己烷，得到的产物中，含有环己烷、环己酮、环己醇和其他挥发性化合物。水蒸气蒸馏回收环己烷，其他组分的蒸气，通过碳酸钠柱层，冷却后，分离出水相。有机相（含环己酮、环己醇和其他杂质）倒入７５℃的硝酸中氧化，沉淀出己二酸但...     

金属卟啉催化空气氧化环己烷反应的工艺优化

简单铁、钴、铜、锰四苯基卟啉用于催化空气氧化环己烷联产KA油（环己醇和环己酮）和己二酸的反应,利用正交实验方法考察了锰四苯基卟啉催化下环己烷氧化反应中反应温度、压力、空气流速、时间、催化剂用量对反应转化率和产物选择性的影响,并获得了优化的工艺条件。以醇酮酸（环己醇、环己酮和己二酸）总产率作为评价指数进行极差分析得到温度、空气流速、反应时间、压力、催化剂量的极差值分别为6.17、3.12、2.25、1.81、1.53,表明温度是影响环己烷氧化的关键因素。锰四苯基卟啉催化环己烷空气氧化反应的优化工艺条件为温度150 ℃、压力1.2 MPa、空气流速0.13 m3·h-1、催化剂用量7 mg、反应时间3.5 h。验证实验表明,在上述优化条件下,环己烷转化率达20.0 %,醇酮酸总选择性可达90.0 %,己二酸选择性达到21.0%。     

碳纳米管负载纳米二氧化钌一步催化氧化环己烷

以不同载体负载的纳米二氧化钌作为催化剂，O₂为氧化剂，实现一步催化氧化环己烷制备己二酸，考察催化剂载体、引发剂、反应时间、温度和压力对环己烷转化率和己二酸选择性的影响。结果表明，碳纳米管负载纳米二氧化钌作为催化剂具有高的活性和选择性；在125 ℃、1.5 MPa和反应6 h的条件下，环己烷转化率达到40％，己二酸选择性达80％以上；催化剂可重复使用，具有较好的稳定性。     

化工中间体及相关重要文章导读

环己酮生产工艺及研究进展 原文节录:环己酮是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体,也是重要的有机化工原料和工业溶剂。世界上传统的环己酮生产工艺主要有两种:苯酚加氢法和环己烷液相氧化法,目前90％以上的环己酮是采用环己烷液相氧化法。     

科技之窗

美公司开发制尼龙６６新技术 美国ＲＰＣ公司（位于佐治亚州亚特兰大）和弗劳·丹尼尔公司（位于南卡罗来纳州格林维尔）最近联合开发了一种成本较低对环境无害的制造尼龙６６的新技术,新技术的关键在于尼龙６６的母体己二酸的制造。 通用的两步法制造己二酸是先将环己烷用空气进行氧化（在钻催化剂存在下）,生成环己酮和环己醇,然后使用硝酸,把上述两种产物氧化成己二酸。不过,第二步反应会生成各种氨氧化物（ＮＯｘ）和硝酸盐等。美公司新开发的专利路线是使用氧气和一种钻催化剂,在醋酸介质中,把环己烷氧化成己二酸;从而限制了副…     

混合二元酸分离技术概况

己二酸是合成纤维及其它化学工业的重要原料。工业上一般以两步氧化法制取,即先以空气氧化环己烷,生成环己酮或环己醇,再以硝酸将其进一步氧化成己二酸。氧化法制取己二酸的同时有一部分丁二酸和戊二酸产物。大部分己二酸以结晶方式分离后,所残存的反应液中含有丁二酸、戊二酸和己二酸、以及硝酸、反应触媒等杂质。在一般情况下,废液中三种二元酸的大致相互比例为丁二酸20～35％;戊二酸50～65％;己二酸15～20％。混合二元酸的总浓度约为20～35％。三种二元酸的物理性质如下:     

环己烷一步催化氧化合成己二酸的动力学和反应机理初步探讨

环己烷在醋酸溶液中,以醋酸钴为催化剂,用氧气一步氧化生成己二酸。 分别进行了反应温度、环己烷浓度、催化剂浓度、溶剂醋酸用量和氧气压力与己二酸生成速度的定量研究,己二酸的生成速度方程为 反应速度常数k的温度效应可用Arrhenius方程来表述,即 lnk=-△E/RT+A视活化能△E=32.7kcal/g-mol 从反应动力学研究,认为环己烷与Co作用生成阳离子自由基(C_6H_(12))的过程是反应的控制步骤,[Co]与[Co]在反应期保持恒定,它们参与了整个反应过程、并起着链载体的作用。     

日大赛璐加快开发一步法己二酸工艺催化剂

由关西大学Yasutaka Ishii教授开发的基于N-羟基酞酰亚胺（NHPI）的氧化催化剂,与少量金属盐（锰或钴）组合,可用于环己烷一步法转化为己二酸。据报道,使用NHPI催化剂、环己烷在醋酸溶液中氧化反应制备己二酸,     

环氧环己烷废液中1,2-环己二醇合成己二酸的工艺研究

针对环氧环己烷生产废液中25%浓度的1,2-环己二醇合成己二酸工艺进行研究。以铜和钒为催化剂,己二酸为目标产物,采用硝酸直接氧化法制备己二酸,探讨了催化剂用量、硝酸浓度、废液加量、反应温度、反应时间等影响因素,得到废液无需处理、直接催化氧化生产己二酸的最佳工艺参数,经工业化应用表明,该工艺技术可有效利用环氧环己烷生产废液中的1,2-环己二醇,收率达到80%以上,减少了环境污染,经济和社会效益显著。     

仿生催化制环己酮新工艺收率高 我国尼龙纤维产业竞争力将大增

湖南大学承担的“仿生催化空气氧化环己烷制备环己酮新工艺”项目通过了国家“863”计划新材料领域办公室组织的验收。与目前国际上应用的环己烷空气氧化制备环已酮工业技术相比。该仿生催化新技术能使环已烷氧化转化率提高一倍，产物收率增加10％。该项目已被确定为国家“863”重大成果宣传项目。     

日大赛璐加快开发一步法己二酸工艺催化剂

日本大赛璐株式会社在姬路研究中心建设一步法30t／a己二酸中试装置。该一步法工艺以环己烷为原料，在N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）催化剂（添加少量Mn和Co等金属盐）存在下，采用空气氧化，己二酸收率超过80％。现据报道，该公司正在进一步开发这种以NHPI为基础的氧化催化剂。此前，该公司已开发出一种简便的、以己二酸副产物辉绿岩羧酸盐为原料的NHPI催化剂制备方法，成功地降低了NHPI催化剂的生产成本。建这套中试装置的目的是进一步开发适于温和条件下的NHPI烷烃氧化催化剂。这一新工艺被誉为未来具有发展前景的绿色生产路线。     

5-羟甲基糠醛制备生物基己二酸的研究进展

以5-羟甲基糠醛为原料制备生物基己二酸,可以避免以石油化工产品为原料制备己二酸工艺中存在的设备腐蚀、环境污染等问题,是更为绿色、环境友好的生产路线。5-羟甲基糠醛选择性氧化制备2,5-呋喃二甲酸是制备生物基己二酸的第一步,目前的研究主要围绕负载型贵金属(铂、金、钯、钌)催化剂展开,制备在无需外加碱的条件下能高效、稳定催化氧化反应的催化剂是该研究的发展方向。由2,5-呋喃二甲酸加氢制备2,5-二羧酸四氢呋喃,再加氢脱氧制备己二酸是制备生物基己二酸的第二步,可以采用两步法或一步法,开发高活性、高选择性的催化剂以促进四氢呋喃环断裂开环,是提高己二酸收率的关键。