复合催化体系合成聚丁烯-1热塑性弹性体

为了改善聚丁烯-1热塑性弹性体(PBt-TPE)力学性能,采用催化活性与定向能力不同的2种催化剂并用的方法进行丁烯-1聚合。结果表明,通过调节催化剂的配比,可以有效改变产品的等规度,提高PBt-TPE的力学性能。当n(高效Ti)∶n(自制Ti)=1∶1时,PBt-TPE的拉伸强度12.7 MPa,断裂伸长率390%;增加高效催化剂用量可以有效提高聚合物的结晶度和熔点。     

氯化反式-1,4-聚异戊二烯的制备及其热稳定性研究

采用水相悬浮法,利用盐酸与双氧水反应生成氯气直接对反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)进行氯化改性。研究了固含量、反应温度、反应时间、双氧水与盐酸的物质的量比等对氯化反式-1,4-聚异戊二烯(CTPI)氯含量的影响。可获得氯含量在50%以内的CT-PI,产品为可溶解于氯仿等有机溶剂的淡黄色疏松颗粒。通过热分析发现,CTPI在氮气中的热降解为多步反应,在600℃时仍有12%(质量分数)且结构稳定的碳化合物残留。     

多壁碳纳米管/全同聚丁烯-1复合材料的制备及其性能

在转矩流变仪中通过熔融共混法制备了多壁碳纳米管/全同聚丁烯-1(MWCNTs/iPB-1)复合材料,讨论了MWCNTs用量对复合材料力学性能和热性能的影响。采用偏光显微镜(POM)观察了MWCNTs在iPB-1基体中的分散情况,并对复合材料进行了力学性能、维卡软化温度和熔体流动速率(MFR)测试。结果表明:当MWCNTs用量(质量分数)在0~2.0%时,用量小于1.0%时,MWCNTs可以较好地分散在iPB-1基体中,使iPB-1球晶的晶粒细化,其用量大于1.0%时,MWCNTs容易发生团聚现象;MWCNTs可以提高复合材料的力学性能和耐热性能,但熔体黏度略有增加,对加工性能影响不大。     

烧碱法漂粉精母液中有效氯的回用技术研究

测试了烧碱质量分数和氯化温度对漂粉精有效氯含量的影响 ,测试了分盐用标准筛目数对漂粉精有效氯含量和过筛率的影响 .研究了漂粉精母液中有效氯的回用工艺流程 ,并测试了循环次数对漂粉精有效氯含量的影响 .结果表明 ,烧碱质量分数为 2 5 %、氯化温度为 2 0℃时 ,漂粉精的有效氯含量最高 ;标准筛目数为 180目时 ,漂粉精的有效氯含量较高而过筛率不太低 ;循环次数对漂粉精有效氯含量没有显著影响 ,并且漂粉精有效氯含量基本上可以达到 80 %以上     

过共晶Ti-Si合金熔体电磁定向凝固过程实验和数值模拟

通过建立电磁场-热场-流场多物理场耦合数学模型,采用实验和COMSOL Multiphysics 5.4商业软件研究了Ti-89 wt.%Si合金熔体在电磁感应定向凝固过程中的不同线圈功率、电磁频率和下拉速率下Ti-Si合金熔体的流动行为,及其对初晶硅相电磁分离的影响规律.研究表明:电流频率为15kHz时,熔体的平均流动速度最大,分离效果较好;线圈功率为5.4kW、固相分数为0.50时,熔体的最大流速为0.55m/s,硅富集层的含量达到95.84%.此外,增大下拉速率会导致熔体的平均流速减小以及凝固前沿吸收硅原子的时间变短,从而导致硅相富集效果变差,不利于硅相与合金的分离,下拉速率从10μm/s增加到50μm/s,硅富集层中硅含量从93.96%降低至88.04%.     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

以丙二酸二乙酯作为起始原料,依次经过氯化、氟化、环合得到3,5-二羟基-4-氟嘧啶,然后与三氯氧磷在回流作用下经过氯化反应,再与邻氯苯酚经过醚化反应得到4-氯-6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶,最后与E-(5.6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟发生醚化反应得到氟嘧菌酯。该合成工艺的总收率为33.2%。产品结构经1H NMR光谱鉴定。该工艺路线具有原料易得、易于控制、收率高等优势,适宜于工业化生产。     

共混对HDPE熔体高速挤出压力振荡现象的影响

采用恒速型双筒毛细管流变仪研究了高密度聚乙烯(HDPE)及其共混物的高速挤出行为,对高挤出速率下发生的挤出压力振荡和熔体黏-滑破裂等不稳定流动现象进行了定量描述。结果表明,升高熔体温度和采用共混改性有助于减轻熔体流动的不稳定性;温度升高,压力振荡频率呈减小趋势,熔体沿毛细管壁的滑移速度减小,外推滑移长度缩短,开始发生压力振荡的临界挤出速率提高;HDPE与低密度聚乙烯(LDPE)或聚丙烯(PP)共混后,熔体的挤出压力振荡明显减轻,而当m(HDPE)/m(PP)=70/30的共混物挤出时,未观察到压力振荡现象。     

聚对苯二甲酸乙二酯/聚苯乙烯共混体系的形态结构

本文用偏光显微镜和扫描电子显微镜研究了PET/PS共混体系在全部组成范围内的形态结构.研究结果表明:PET/PS共混体系的共混物形态为明显的2相结构,相界面清晰;当PS的质量分数小于30%时,PS为分散相,当PS的质量分数大于60%时发生相逆转,PET为分散相;在ω(PET)/ω(PS)=80/20～50/50范围内共混物的热压膜内含有复合粒子形态.PET及共混物(95/5,90/10)熔体均符合幂律方程τ=kyn,为切力变稀体系,呈假塑性流动,幂律指数n=0.9.共混物中PS相的分散程度随剪切速率的增加而逐渐变好.     

拉伸过程中温度和预成核对聚丁烯-1晶型转变的影响

聚丁烯-1作为一种多晶态聚合物,在拉伸过程中晶体结构会逐渐由亚稳态的晶型Ⅱ转变为稳定的晶型Ⅰ。利用原位广角X射线衍射,研究了不同温度下聚丁烯-1在拉伸过程中的晶型转变,以及预成核过程对聚丁烯-1晶型转变的影响。结果发现：拉伸温度越高,晶型转变越慢;预成核可以加速聚丁烯-1的晶型转变;此外,拉伸温度越高,预成核对晶型转变的促进作用也越明显。     

耐高温相变蜡/聚丙烯功能粒子的拉伸流变性能

为探究耐高温相变蜡(PC-WAX)改性聚丙烯(PP)的可纺性和加工性能,采用双螺杆挤出机熔融共混制备PC-WAX/PP共混物,借助双柱毛细管流变仪和Haul-off牵伸装置对PC-WAX/PP功能粒子的拉伸流变性能及热稳定性进行测试分析。结果表明:PC-WAX/PP试样为拉伸变稀型流体。试样拉伸应力与拉伸黏度随温度的升高而降低;增大拉伸应变速率有利于降低试样的拉伸黏度与拉伸流动活化能;PC-WAX会减弱试样的流动阻力,试样的拉伸应力、拉伸黏度与拉伸流动活化能随着添加剂含量的增大而减小,在180℃,52.62 s~(-1)的拉伸应变速率下,20%质量分数PC-WAX/PP试样的拉伸应力、拉伸黏度与拉伸流动活化能较纯PP分别下降了60.9%、48.2%与20.6%。PC-WAX的加入对PP的热稳定性没有影响,但会使得PP的拉伸比与熔体强度发生一定程度的下降。实验结果对相变功能改性聚丙烯的熔体纺丝工艺制定和优化具有一定的参考价值。     

氯化聚丙烯甲苯溶液的流变性能

系统地研究了氯化聚丙烯甲苯溶液流变性能。用旋转粘度计测定了不同浓度甲苯溶液的粘度。剪切应力与剪切速率之间的关系表明,w≤10%的氯化聚丙烯甲苯溶液为牛顿流体,这一结果与文献数据相符。根据粘度随温度的变化关系,计算了不同浓度氯化聚丙烯甲苯溶液的流动活化能,浓度越高,流动活化能越大。考察了超声波作用下,氯化聚丙烯甲苯溶液的粘度变化并测定了相应条件的分子量：超声波作用下,由于氯化聚丙烯分子发生了降解,导致氯化聚丙烯甲苯溶液的粘度下降。     

由L-薄荷醇合成氯代薄荷醇的研究

以L-薄荷醇为原料,经氯代反应合成了新型凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺制备的中间产物氯代薄荷醇.实验比较了不同氯化试剂、催化剂和反应介质中产品的收率,结果显示：反应体系对该氯化反应有较大的影响,在所考察的条件下,当以五氯化磷为氯化试剂、六水合三氯化铝为催化剂、四氢呋喃为溶剂时,产品的分离收率最高,达到90%.进一步的,对分离得到的产品进行了红外光谱以及折光率的测试和表征,表明通过简单的蒸馏过程即可以获得纯度较高的产品.     

用Na水玻璃合成L沸石

本文讨论了用Na水玻璃为原料合成L沸石的新方法.用TEM、XRD、电子衍射测定其结构,并对甲苯定向氯化进行活性评价.     

脉冲放电等离子体甲烷氯化制氯代甲烷

采用脉冲电晕放电等离子体活化手段在线-筒式反应器中,进行甲烷氯化合成氯代甲烷反应.考察了原料气V(Cl2):V(CH4)值、电晕放电脉冲电压和电晕放电重复频率参数对甲烷转化率及氯代甲烷选择性的影响.反应物及各产物通过气相色谱法进行在线分析.实验结果表明:常温常压下,在脉冲电晕等离子体作用下,甲烷和氯气反应可以生成氯代甲烷.甲烷的转化率随加入能量强度的增加而提高.提高氯气/甲烷摩尔比,多氯甲烷的产率也提高.当反应气总流速为100 mL/min,V(Cl2)∶V(CH4)=1.2∶1,脉冲放电电压为17.5 kV,放电频率为80 Hz时,甲烷的转化率为10.5％,一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷的选择性分别为67.6％,17.7％,13.3％和1.4％.     

用絮凝法降低因氯化消毒饮水引起的污染

本文介绍在饮水消毒投氯前,采用三氯化铁为絮凝剂的絮凝法,可减少因氯化引起的污染。经絮凝后氯化饮水所形成的三卤甲烷(THM)和有机氯化物量(AOCL)分别比未经絮凝直接氯化的情况降低40-50％和45％。     

甲苯氯化制备苯甲醛的研究

本文研究了甲苯氯化得到苄叉二氯和氯化苄混合物，然后经催化酸解氧化制备苯甲醛，并探讨了氯化催化酸解及氧化的反应条件。     

筛板上甲苯光氯化反应的宏观动力学研究

建立了单块筛板实验装置,测定了在状态下板上甲苯光氯化反应的宏观动力学数据。     

引发剂光氯化法在无溶剂状态下制备氯化石蜡-70

介绍了以固态精白石蜡、氯气为主要原料,轻液蜡作稀释剂,采用引发剂光氯化法在无溶剂状态下制备氯化石蜡-70的新工艺。制备氯化石蜡-70过程中选用了过氧化物引发剂及光量子协同作用,使氯化反应以链锁方式快速进行,添加平均碳原子数小于12的轻液蜡作稀释剂(同时作原料),进行深度氯化。探讨了引发剂氯化反应机理,讨论了引发剂浓度对氯化深度的影响;反应时间对氯化深度的影响;氯气流速对转化深度的影响。实验结果表明,本工艺与国内目前普遍采用的溶剂法生产工艺相比,由于不使用有毒溶剂CCl4,避免了CCl4的回收和环境污染,工艺简单、设备投资明显减少。新型引发剂的应用,使氯化反应速度加快,与传统的热氯化法相比,反应周期由35～50h,缩短到7.5～8.5h,原料和能耗减少,产品质量稳定,生产成本降低。     

氯化聚丙烯与甲苯烷基化反应的研究

研究了氯化聚丙烯与甲苯在三氯化铝(AlCl3)催化下的烷基化反应.红外谱图表明,在原来的CPP分子链上接上了芳环基团.测定了一系列的动力学数据,通过数据拟合确定了动力学参数,得到反应动力学模型,并检验了动力学方程的可靠性.改性后的氯化聚丙烯与200#汽油的相容性得到改善.     

辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成与界面张力的测定

以辛基酚聚氧乙烯醚（OP-4）和氯化亚砜（SOCl2）为原料,经氯代和磺化合成了辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐（OPES-4）,利用高效液相色谱法和两相滴定分别对各步反应收率进行了测定,对合成条件进行了优化。结果表明,氯代反应以吡啶为催化剂在70℃下反应2h即可完成;磺化的最佳反应条件为：以亚硫酸钾为磺化剂,与氯代辛基酚聚氧乙烯醚物质的量比1.3∶1,在170℃下反应4h,收率可达82.6%。利用红外光谱仪和核磁共振波谱仪对产物结构进行了表征;同时考察了不同矿化度下OPES-4浓度和油水动态界面张力的关系,得到了OPES-4适用的最佳NaCl质量分数在16%～20%,界面张力最低可达1.5×10-2mN/m。