苯和乙烯液相烷基化生产乙苯技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相烷基化生产乙苯催化剂及工艺在燕化公司化工一厂苯乙烯装置上的工业应用。结果表明：烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性、选择性和稳定性，反应的乙苯选择性大于86.5%，乙基化选择性接近100％，乙烯转化率为100％，烷基转移反应的乙苯和多乙苯转化率均在79％，乙苯选择性接近100％。该工艺流程简单，操作方便，乙苯产品质量好，收率高。与三氯化铝法相比，该工艺无特殊的三废处理问题，属清洁工艺。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯的研究及其新工艺的开发

报道了苯和乙烯在ＡＥＢ型分子筛催化剂上进行液相烷基化反应合成乙苯的研究开发结果。通过研究反应温度、压力、苯／惭烯摩尔比及空速等反应条件对烷基化反应过程的影响,确定了适当的反应条件。进行了苯和乙烯液相烷基化的２０００ｈ活性稳定性试验,乙烯转化率、乙苯选择性、惭基化选择性分别平均为１００％、９４．５％和９９．０％。进行了苯和多乙苯液相烷基转移反 的２０００ｈ活性稳定性试验,二乙苯转化率、多乙苯转化率、     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试通过鉴定

由中国石化集团公司石油化工科学研究院和燕山石化（集团）公司共同承担的“苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试”项目（系中国石化集团公司的技术开发合同项目），于１９９９年７月８日在石油化工科学研究院通过了技术鉴定。石油化工科学研究院自９０年代初开始苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂的研制，经过大量的研究工作，从所制备的近４００种催化剂中，筛选出了活性稳定性好、乙苯选择性高，且可一剂两用（既可用于烷基化反应，也可用于烷基转移反应）的ＡＥＢ型催化剂，申请并已获得授权中国和美国专利；在催化剂研制成功的…     

苯和乙烯液相法生产乙苯技术

介绍了苯和乙烯液相循环烷基化工艺在苯乙烯装置上的工业应用情况，该工艺流程设计合理，装置运行平稳，操作方便，无需三废处理，是环境友好工艺。烷基化反应的乙烯转化率达100％，乙苯选择性平均在86．5％以上：烷基转移反应二乙苯转化率平均在80％以上，多乙苯转化率平均在80％以上；乙苯产品纯度在99．6％以上。烷基化催化剂具有良好的活性和稳定性，可在同类装置新建或扩能改造中推广应用。     

苯和乙醇制乙苯工艺中液相烷基转移反应的研究

对合成的Y型分子筛进行改性,研究它们在苯和乙醇制乙苯工艺中的液相烷基转移反应性能,得到一种活性较高、稳定性较好的催化剂.考察了在该催化剂作用下苯与乙醇制乙苯工艺中的液相烷基转移反应,实验得到较佳的工艺条件为:反应温度120～230℃,反应压力3.0～3.8 MPa,苯和二乙苯质量比2.0～8.0,总物料空速0.5～3....     

液相分子筛制乙苯催化剂活性影响因素分析

介绍了中国石油兰州石化公司7万t／a液相分子筛制乙苯装置的工业运行情况,分析了影响烷基化催化剂及烷基转移催化剂活性的因素。结果表明,反应系统水含量、苯／乙烯加料比（摩尔比）、原料苯中碱性氮化物的含量是影响烷基化催化剂活性的主要因素;烷基转移反应入口水含量及二乙苯中的二苯乙烷含量是影响烷基转移催化剂活性的主要因素;在生产过程中,应控制原料苯中的水质量分数小于300×10^-6、碱性氮化物质量分数不大于400×10^-6,烷基转移反应入口水质量分数不大于50μg／g,二乙苯中二苯乙烷的质量分数小于0．02％。     

650 kt/a乙苯成套技术的工业应用

介绍中国石化石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相分子筛烷基化工艺技术在宁波镇海炼化利安德化学有限公司650 kt/a乙苯装置上的工业应用情况。工业应用结果表明：在苯与乙烯摩尔比为3.1、苯与二乙苯摩尔比为8.0的条件下,烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性和稳定性,烷基化反应的乙烯转化率为100%,乙苯选择性平均在86%左右,乙基化选择性平均为99.5%;烷基转移反应的二乙苯转化率平均在75%左右,乙苯选择性平均为99.5%;能耗、物耗低,乙苯产品质量高,能够满足PO/SM装置长周期稳定运转的原料需求,说明工艺流程及设备设计合理。     

GS-06B苯乙烯催化剂通过技术鉴定

ＧＳ－０６Ｂ苯乙烯催化剂通过技术鉴定上海石油化工研究院开发的ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂已通过中国石油化工集团公司技术鉴定。该催化剂引入了新的活性元素,可提高催化剂稳定性,抑制副反应发生。ＧＳ－０６Ｂ催化剂在常压等温小试考评装置上考察并经过１０００ｈ稳定性试验表明：在乙苯液体空速为１．０ｈ－１,水质量比为２．０,反应温度为６２０℃的反应条件下,转化率为７５％,选择性为９５％,且具有较好的操作灵活性。ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂在燕山石化公司化工一厂６０ｋｔ／ａ苯乙烯生产装置上已累计工…     

上海石化院GS-06B苯乙烯催化剂通过技术鉴定

上海石油化工研究院开发的ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂日前通过了中石化集团公司的技术鉴定。由于该催化剂引入了新的活性元素,可提高催化剂稳定性,抑制副反应发生。ＧＳ－０６Ｂ催化剂在常压等温小试考评装置中考察并经过１０００ｈ稳定性试验表明,在乙苯液体空速１．０ｈ－１、水比２．０、反应温度６２０℃的反应条件下,转化率为７５％,选择性为９５％,且具有较好的操作灵活性。ＧＳ－０６Ｂ乙苯脱氢制苯乙烯催化剂在燕山石化公司化工一厂６０ｋｔ／ａ苯乙烯生产装置上累计工业运行了６１４ｄ,共生产苯乙烯１０９．５２７…     

国内简讯

上海石化院气相法乙苯催化剂及工艺通过鉴定由上海石油化工研究院 (简称上海院 )和华东理工大学共同承担的“苯和乙烯气相烷基化制乙苯催化剂和工艺”项目在福州通过了中国石化股份有限公司科技开发部组织的技术鉴定。上海院在成功开发并工业应用ＡＢ - 96气相烷基化制乙苯催化剂的基础上 ,通过对分子筛合成与改性技术的进一步创新 ,又研制成功ＡＢ - 97气相烷基化催化剂和ＡＢ - 97-Ｔ气相烷基转移催化剂 ,并申请中国专利 3项。评价结果表明 ,ＡＢ - 97烷基化催化剂和ＡＢ - 97-Ｔ烷基转移催化剂的综合性能均达到了国外同类催化剂的水平。…     

苯和乙烯液相烷基化循环反应工艺

介绍一种将苯和乙烯液相烷基化部分反应液直接循环到反应器作为反应原料的循环反应新工艺。在 40 0t/a乙苯中试装置上经过 3 10 0h运转 ,结果表明 ,AEB型烷基化催化剂的活性、稳定性良好。循环反应工艺具有调节容易、操作平稳等优点。与现有烷基化工艺相比工艺流程简单 ,能耗低。     

多乙苯转化反应器的研究

在苯与乙烯烷基化反应生产乙苯的工艺中,原料苯和乙烯进入烷基化反应器进行基化反应,烷基化反应器出口物流经过一个多乙苯转化反应器后,一部分物流循环回烷基化反应器,另一部分去精馏系统.精馏系统分离得到苯、乙苯、多乙苯和重组分.其中部分苯返回烷基化反应器,剩余苯与多乙苯进入烷基转移反应器发生烷基转移反应,烷基转移反应流出物也去分离系统.该工艺中多乙苯转化反应器的引入,提高了烷基化产物中乙苯浓度,明显降低了多乙苯浓度,减轻了多乙苯塔的运转负荷和烷基转移部分的反应负荷,从而降低了烷基转移部分苯的用量,节省了能耗、物耗.该工艺特别适用于低苯烯摩尔比条件下的苯与乙烯液相烷基化反应生产乙苯.     

FX-01催化剂上苯与二乙苯烷基转移 Ⅱ.反应动力学及反应器模拟

在研究ＦＸ－０１催化剂上苯与二乙苯烷基转移反应的工艺条件以及寿命试验的基础上,对该过程进行了动力学试验和液－固反应器模拟。建立了一维拟均相反应器数学模型,并给出了模型的求解方法。结合年产１５ｋｔ乙苯的实际工业过程,对与烷基化反应配套的烷基转移反应器进行了模拟,计算得到了烷基转移反应器的工艺尺寸：反应器直径为０．３５ｍ,高度为９ｍ。催化剂装填量为４８６ｋｇ。合适的工艺操作条件为：反应温度２５０～２６０℃,ｎＢ／ｎＤＥＢ＝８／１～１２／１,总质量空速大于５ｈ－１。     

沸石催化剂上二乙苯烷基转移反应中水的作用

考察了沸石催化剂ＦＸ ０１上苯与二乙苯的烷基转移反应,发现反应原料中存在的水及催化剂表面吸附的水对ＦＸ ０１催化剂的活性和选择性均有较大影响。随着预处理温度的升高,催化剂表面Ｂ酸量减少,Ｂ酸强度增加,反应活性提高,选择性降低。转化率随原料中含水量的增加而降低,选择性随之升高。原位红外结果说明,吸附的水降低了催化剂对苯及二乙苯吸附能力的同时也减缓了二乙苯的分解 稠化程度。水的这种作用可归结为改变了催化剂表面的酸性质。     

液相分子筛乙苯工业生产的国产化

利用燕化公司和中石化石油化工研究院共同开发的苯乙烯液相烷基化生产乙苯工艺，对燕化公司化工一厂60kt／a苯乙烯装置进行了乙苯单元技术改造，并实现一次开车成功。本文着重介绍了分子筛乙苯工艺工业经过程的一些情况和开车后的运行情况。     

乙苯生产技术进展

介绍了乙苯生产方法,包括Monsanton公司的均相三氯化铝法,Lummus／UOP公司联合开发的分子筛液相法,Mobil／Badger公司开发的分子筛气相法,以及气-液相法与催化精馏结合的气-液-固三相法。综述了国内乙苯生产技术进展,包括石科院开发的苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺,液相烷基化反应乙烯转化率达100％,乙苯平均选择性86．5％;上海石化研究院开发的AB-96气相烷基化催化剂,各项性能指标达到进口催化剂水平;中科院大连化物所开发的气相烷基化反应和液相烷基转移反应优化组合的干气制乙苯第3代技术已工业化,第4代技术在中试,第5代技术在小试阶段。     

AB-97-T催化剂上苯与多乙苯气相烷基转移反应工艺条件的研究

考察了苯与多乙苯气相烷基转移反应制乙苯过程中反应温度、压力、苯与二乙苯质量比、空速等工艺参数对以ZSM-5沸石为活性组元的AB-97-T催化剂性能的影响。结果表明,当反应温度420-445℃,压力0.5-0.7MPa,空速25.0-35.0h-1,苯与二乙苯质量比(2.5-4.0):1条件下,AB-97-T沸石催化剂对二乙苯转化率大于55%,乙苯选择性大于99.0%。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂GS-08的工业应用

介绍了新型乙苯脱氢制苯乙烯催化剂GS－08的性能和在工业装置上的应用结果，并将经17个月运转后拆卸下来的催化剂与新鲜催化剂的性能进行了比较。结果表明催化剂GS－08具有活性高、选择性和稳定性好的特点，工业装置上乙苯转化率在65％以上，苯乙烯选择性保持在97％以上，超过装置设计值及工业试验合同要求值。其综合性能达到了国际先进水平。     

烷基苯的生产工艺

该烷基苯 (如乙苯或异丙基苯 )的生产工艺为两步法 ,苯和多烷基苯先烷基转移后再与乙烯、丙烯烷基化。烷基转移反应在烯烃不存在的情况下进行。多烷基苯的生产由从烷基化工段到烷基转移工段的多烷基苯的循环控制。操作步骤 :( 1 )原料为苯和多烷基苯 (由多乙基苯和多丙基苯组成 ) ,ｎ(苯 ) /ｎ(多烷基苯 ) >1 ,原料中不含有乙烯和丙烯。将原料加入到含有烷基转移催化剂的烷基转移工段 ;( 2 )在一定条件下 ,原料与烷基转移催化剂作用生成含有单烷基苯和苯的物料 ;( 3)把生成的物料和乙烯或丙烯加入到含有烷基转移催化剂的烷基转移工段中 ;( 4…     

多乙基苯与苯液相烷基转移反应热力学研究

以二乙基苯为代表,通过详细的热力学计算,探讨了不同反应条件对二乙苯与苯烷基转移反应平衡的影响。研究表明,反应温度对热力学平衡的影响不大,但是对动力学的影响很明显。通过提高催化剂活性,降低二乙苯与苯烷基转移的反应温度,可抑制烷基C—C键的裂解,减少生成副产物甲苯、二甲苯等,有利于提高乙苯质量。此外,提高苯/二乙苯的摩尔比,有利于抑制二甲苯生成,尤其是低温下反应受动力学控制时,能大幅度提高乙苯平衡产率。