用气相色谱法分析氯代甲酸苄酯样品

通过对氯代甲酸苄酯的气相色谱法分析阐述了在氯代甲酸酯生产过程中容易出现的一些问题;对氯代甲酸酯的气相色谱分析中出现的一些样品降解的现象提出解决的办法,以资同行参考。     

氯甲酸甲酯的气相色谱分析

氯甲酸甲酯,工业上系由光气与甲醇酯化而得。产品中除氯甲酸甲酯外,尚有二氧化碳、盐酸、光气、甲醇及碳酸二甲酯等杂质。关于氯甲酸甲酯含量的测定,国内有采用气相色谱法者。但多数仍沿用化学分析法,而其他成份,一般都不在控制要求之列。     

离子色谱法测定甲醇中甲酸根乙酸根的含量

对于甲酸、乙酸含量的分析一般采用气相色谱法。但样品前处理比较复杂,必须经过富集、提纯、浓缩等许多步骤,易造成误差。而且在气相色谱中甲酸的灵敏度低,而在离子色谱中灵敏度较高,因此我们根据样品的特点,采用了碳酸钠和碳酸氢钠作淋洗液的离子色谱法。用该方法测定甲酸根和乙酸根含量,应用范围广,灵敏度较高,具有很好的重复性,分析结果及时准确。     

GC/MC法分析正硅酸乙酯

用气相色谱法对样品进行分析，得到了四个完全分离的色谱峰。采用色／质联用技术(GC／MC)确定这四个峰分别为乙醇、正硅酸乙酯、二聚硅酸乙酯、三聚硅酸乙酯，并测定了它们的相对含量。     

氯甲酸异丁酯质量控制研究

建立了氯甲酸异丁酯质量内控方法。实验采用毛细管气相内标法含量测定方法,用HP-5(30 m×0.32 mm×0.25μm)毛细管气相色谱柱,FID检测器,以正辛烷为内标进行氯甲酸异丁酯测定。氯甲酸异丁酯在0.30⁰.49μg/μL(r=0.999 9)范围内呈良好线性关系;氯甲酸异丁酯回收率为96.55%。采用滴定方法测定其游离酸含量。     

速灭威中间体氯甲酸间甲苯酯的气相色谱分析

氯甲酸间甲苯酯(化学式CH_3(?))是农药速灭威的中间体。以前一般采用化学分析法,但是由于样品中有邻氯甲苯等杂质的存在,产生一些干扰,使分析结果不能反映出样品中氯甲酸问甲苯酯的真实含量。最近我们采用气相色谱法夯析,能将氯甲酸间甲苯酯及其主要杂质邻氯甲苯、甲苯、间甲酚等一一分离,排除了干扰,因而分析结果真实、准确,而且操作简便,分析迅速,可作为速灭威农药合成过程中的控制分析。     

烯丙基碳酸酯的合成研究

通过各种取代丙烯酸与氯甲酸乙酯反应生成相应的碳酸酐,再经硼氢化钠还原生成烯丙醇,最后与氯甲酸甲酯反应,合成了一系列烯丙基碳酸酯类化合物,该反应体系具有很好的官能团兼容性。     

气相色谱法测定火药中硝化甘油含量研究

提供了气相色谱法测定火药中硝化甘油含量的方法,火药样品经丙酮和苯二甲酸二乙酯标准液萃取。经离心沉淀后,采用SE-30填充柱分离,用TCD检测器测定,方法回收率在95.0%~99.2%之间,测定结果的相对标准偏差(n=6)在1.8%~2.3%之间。     

氯甲烷的气相色谱分析方法

氯甲烷气体分析,一般采用量气管测定样品气被乙醇吸收的数量来计算含量的方法。该方法操作比较繁琐,误差较大。为此,我们选择气相色谱法进行了研究,初步确立了一个比较快速,简便气相色谱法。     

氯甲酸三氯甲酯合成工艺路线的选择研究

本文对甲酸甲酯和氯甲酸甲酯二条原料路线合成氯甲酸三氯甲酯的研究作了详细介绍，通过模试和小试验证试验，认为在生产中，氯化反应器很难实现气相区使甲酸甲酯气体和氯气避开爆鸣和自燃浓度范围。为使生产安全起见，应采用氯甲酸甲酯为原料的合成路线为宜。     

无溶剂法合成氯甲酸苯酯

探讨了以熔融的苯酚和光气为原料,在少量催化剂作用下,无溶剂合成氯甲酸苯酯的新方法,考察了不同的催化剂、催化剂用量、反应温度及反应时间对反应的影响。在优化反应条件下,产品含量大于98%,平均收率88.33%。该方法后处理简单,避免了大量缚酸剂及溶剂的使用,无工艺废水产生,成本较低,适合工业化生产。     

非异氰酸酯法合成豆田除草剂氯嘧磺隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成豆田除草剂氯嘧磺隆的方法。原料邻乙氧羰基苯磺酰胺先与氯甲酸甲酯生成邻乙氧羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯 ,再与 2 -氨基 - 4-氯 - 6 -甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点 ,具有收率高、含量高、成本低的特点。以邻乙氧羰基苯磺酰胺计 ,总收率为 76 .7%,原药纯度达 92 .1 2 %。     

氯甲酸苄酯的合成及应用

对氯甲酸苄酯的合成进行了研究 ,介绍了其在多钛合成中的应用。     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法。原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7%,原药纯度达95%。     

除草剂噻磺隆的合成

报道了以氯甲酸甲酯和2-甲氧羰基-3-氨基磺酰基噻吩为起始原料合成除草剂噻磺隆的方法。原料2-甲氧羰基-3-氨基磺酰基噻吩与氯甲酸甲酯生成2-甲氧羰基-3-甲氧羰基氨基磺酰基噻吩,再与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应生成噻磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。以2-甲氧羰基-3-氨基磺酰基噻吩计,总收率为77.73%,原药纯度达93.6%。     

氯代甲酸苯氧乙基酯的合成研究

介绍了氯代甲酸苯氧乙基酯的合成方法．并重点讨论了以三光气为原料合成氯代甲酸苯氧乙基酯的方法。     

除草剂噻磺隆的合成

报道了以氯甲酸甲酯和2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩为起始原料合成除草剂噻磺隆的方法。原料2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩与氯甲酸甲酯生成2-甲氧羰基-3-磺酰胺基甲酸甲酯噻吩，再与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应生成噻磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点。具有收率高，含量高、成本低的特点。以2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩计，总收率为77.73％，原药纯度达到93.6％。     

Consideration of the Factors Influencing the Specific Rates of Solvolysis of p-Methoxyphenyl Chloroformate

A recent correlations analysis of the specific rates of solvolysis of p-methoxyphenyl chloroformate (1) in 31 solvents using the three-term Grunwald-Winstein equation led to a sensitivity (h) towards changes in the aromatic ring parameter (I) of 0.85 ± 0.15. This value, suggesting an appreciable contribution from the hI term, is in contrast to the h value of 0.35 ± 0.19 that was reported for the parent phenyl chloroformate (2). However, for 1, only two specific rate values were available for the important fluoroalcohol containing solvents. Values are now reported for 13 additional solvents, 12 of which have appreciable fluoroalcohol content. With all 44 solvents considered, it is found that the solvolytic behavior indicated for 1 now parallels very closely that previously reported for 2.     

新型高效除草剂噻磺隆合成新工艺

介绍了以氯甲酸甲酯和2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩为起始原料合成除草剂噻磺隆的方法。原料2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩与氯甲酸甲酯生成2-甲氧羧基-3-磺酰氨基甲酸甲酯噻吩，再与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应生成噻磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点，具有收率高、含量高和成本低的特点。以2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩计，总收率为77．73％，原药纯度达到93．6％。