提高FCC催化剂活性组分分子筛硅源利用率的途径

通过模拟NaY型分子筛工业化生产合成的工艺小试,分析了影响其晶化母液中硅源循环利用率的因素。然后,结合3000 t/a超稳分子筛装置生产实际,应用小试结果并等比例放大以指导、优化装置工艺操作,结果使NaY型分子筛制备过程中的硅源循环回收利用率由76.7%提高到90%以上。     

NaY母液回收工艺探讨

中国石化石油化工科学研究院(RIPP)开发的NaY高效合成工艺,水玻璃SiO2的利用率在75%左右。将NaY晶体与母液分离后,母液单独收集进储罐。NaY母液与硫酸铝溶液通过流量计计量,同时加入到反应釜内,在搅拌状态下充分混合,控制适当的硅/铝摩尔比和反应pH值,形成硅铝凝胶。经带机过滤,即可制备硅铝胶。硅铝胶重新用于NaY合成,达到母液回收的目的。     

NaY分子筛制备技术的综合改进

对NaY配方进行优化以降低外排母液中SiO2含量,将母液中SiO2回收形成硅铝胶重新用于合成分子筛。这2种工业生产方法,经过试验后在工业上得到成功应用。结果表明,在一定范围内调节硅铝胶加入量对NaY分子筛质量没有影响。通过上述应用,解决了催化裂化催化剂装置外排污水悬浮物高的难题。     

高硅NaY型分子筛的合成与改性研究

采用直接法合成了高硅铝比NaY分子筛,并实现了母液回用。所制备NaY分子筛的硅铝比较常规NaY分子筛提高了1个数值,用峰面积法测得其相对结晶度大于85％,同时具有小晶粒的特点。稀土改性研究结果表明,在低稀土含量和苛刻焙烧条件下,更能发挥高硅铝比NaY分子筛的高稳定性优势。采用低稀土两交一焙工艺制备的高硅铝比Y型分子筛其模式催化剂的微反活性可达57％。     

硅源预处理对合成高硅NaY分子筛的影响

Y型分子筛是催化裂化催化剂的主要活性组分,提高Y型分子筛的硅铝比对于改善Y型分子筛的使用性能具有重要的作用。研究硅源预处理方法对合成NaY分子筛的影响,较常规方法合成的NaY分子筛比较,硅铝比提高0.4%,结晶度合格,单釜产率提高3%。对高硅NaY进行表征,产品具有纯的FAU沸石物相、晶粒度为2.28μm和BET比表面积达到688m2/g的小晶粒高硅NaY分子筛。     

正己烷在直接法高硅Y型分子筛上的催化裂化性能

研究了用直接合成法制备的高硅NaY分子筛和常规NaY分子筛在同样的条件下经离子交换成HY、水热处理成USY后,其催化裂化正己烷的催化性能.由直接法合成的高硅NaY分子筛和常规NaY分子筛经同样的条件处理所得的氢型和USY型试样的正己烷裂化的实验结果与常规Y试样相比,直接法高硅Y试样具有较高的转化率、氢转移指数和较好的异构化活性.     

分子筛合成母液回用技术研究进展

分子筛合成母液回用技术是分子筛制备的一种新方法,能够有效提高原料利用率和减少废液排放。介绍了分子筛合成母液的产生及组成,简述了分子筛合成母液回用技术及其在分子筛合成中的应用情况,重点总结该技术在工业上最具代表性的Y,ZSM-5,SAPO-34分子筛合成中的研究进展,并阐述当前分子筛母液回用技术面临的挑战,展望其在工业生产中的发展前景,为实现分子筛产业高效与可持续发展提供借鉴。     

低排放合成法制备NaY分子筛

采用低排放合成方法制备NaY分子筛 ,提高了合成分子筛中SiO2 的利用率 ,减少母液排放量 ,提高单釜产率 ,而所得NaY分子筛质量与常规方法相当。     

NaY分子筛的清洁生产措施

介绍了中国石油兰州石化分公司催化剂厂在第三套分子筛装置上采取的清洁生产措施:(1)调整气缸排气的阻尼系数,使过滤机的过滤速率由4~6 m3/h提高到8~11 m3/h;(2)优化凝胶的调配方法;(3)将凝胶的回用比例由20%提高到45%;(4)回收利用二段洗液和凝胶滤液。改进后,降低了外排污水的流量及悬浮物含量,提高了其合格率,水玻璃单耗[m(水玻璃)/m(NaY分子筛)]由1.27 t/t下降至1.03 t/t,使产品的生产成本可下降约200万元/a。     

NaY晶化母液制备硅铝胶的技术探讨

在现有的合成工艺下，NaY分子筛晶化母液中SiO2的含量为50－55g/L,Na2O含量为20－25g/L，相当于模数为1．65－2．58的稀水玻璃，将晶化母液分离处理后，在晶化母液中加和一定量的硫酸铝溶液，将平液中的硅沉淀，然后经过滤、水洗即可以制备出合格的硅铝胶，从而晶化学母液达到利用的目的。     

金属离子改性NaY分子筛催化合成柠檬酸三丁酯

采用液相离子交换法对NaY分子筛进行改性,制备了CuY、CeY和FeY分子筛催化剂,并考察了催化剂在柠檬酸三丁酯合成中的催化性能。结果表明,CeY分子筛对该酯化反应的催化活性最高,得出合成柠檬酸三丁酯的最优化条件:酸醇物质的量比为1∶4,催化剂用量为柠檬酸质量的3%,回流反应5 h,酯化率达97.3%。且催化剂可回收,可重复使用,其稳定性较高。     

分子筛吸附脱除烷基化油中微量氯化物的研究

对多种分子筛的脱氯效果进行了对比和筛选,结果表明NaY分子筛具有良好的脱氯性能.以NaY分子筛原粉为活性组分,采用混捏法制备NaY分子筛吸附剂,并以烷基化油为原料,详细考察了NaY分子筛吸附剂的制备条件对吸附剂脱氯性能的影响.试验结果表明,在NaY分子筛原粉/黏结剂质量比为2.0、焙烧温度为400℃、焙烧时间为3 h的...     

高效复合ReY沸石分子筛的合成研究

以水玻璃中的硅作为主要硅源,采用导向剂法首先合成出NaY分子筛。导向剂配比为m（Na2O）：m（Al2O3）：m（SiO2）：m（H2O）=16：1：15：300、晶化时间20h时,生成的NaY分子筛的结晶度最高（90％）,比表面积也最大（712m^2／g）。然后将氯化稀土与得到的NaY分子筛进行离子交换,将分子筛中的Na^＋交换出来,从而使分子筛中的Na^＋含量降到最低。氯化稀土与NaY分子筛质量比为0．207时,交换效率达到最大;交换时混合溶液的温度对离子交换的影响不大。最终得到的ReY分子筛具有高吸附催化性能。     

分子筛绿色化合成技术的开发

对现有分子筛合成废液中氨氮及还原性物质的来源进行分析,确定降低排放废水中氨氮浓度及COD的方案。对现有ZRP-5分子筛制备流程进行优化,增加母液及赶胺水回用工序;建立母液浓缩装置,将钛硅分子筛及Β分子筛的合成母液及重排母液应用于ZSM-5分子筛的合成,实现废液的梯级利用。上述措施既解决了因分子筛生产废液的排放造成的环境污染,亦因废物资源化降低了ZSM-5分子筛的生产成本。     

Ni2+、Ba2+改性NaY分子筛的制备及其吸附脱氮性能研究

采用离子交换法得到了不同改性温度、改性浓度下的Ni-Ba-Y分子筛,并研究其对模拟燃料中喹啉的吸附脱氮性能。结果表明：改性温度70 ℃、离子浓度为0.25 mol/L下改性得到的Ni-Ba-Y分子筛吸附脱氮效果较佳;在此条件下得到的Ni-Ba-Y分子筛与标准NaY分子筛XRD的特征峰型完全相同但峰强度略有降低,FT-IR谱图显示Ni-Ba-Y分子筛的1 147 cm-1峰明显减弱,且1 024 cm-1峰发生了蓝移现象,说明Ni2+、Ba2+已交换到NaY分子筛骨架上;分别采用Langmuir,Freundlich,Langmuir-Freundlich模型对Ni-Ba-Y分子筛吸附喹啉的吸附等温线进行了拟合,3种模型相关系数相当,但更适合Langmuir-Freundlich混合模型;吸附时间对NaY,NiY,Ni-Ba-Y 3种不同改性分子筛对模拟燃料中喹啉氮的吸附影响表明,Ni-Ba-Y分子筛吸附性能与NaY分子筛相比略有提高,NiY分子筛的吸附脱氮性能最高。     

高岭土/醋酸钠插层复合材料合成NaY分子筛及其对Cr3+离子的吸附性能

以直接插层法制备的高岭土/醋酸钠插层复合材料(KNM)为原料,采用原位晶化技术成功合成出NaY分子筛,研究了KNM的插层率及KNM添加量对NaY分子筛相对结晶度的影响及其在对重金属Cr³⁺离子吸附方面的应用。通过粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、N₂静态吸附法和电子扫描电镜(SEM)等手段对样品进行表征。结果表明：添加KNM能够合成出纯的NaY分子筛(N-NaY);当KNM添加质量分数低于10%时,与未添加KNM合成的NaY分子筛(R-NaY)相比,其相对结晶度均有所提高;随着KNM添加量的增加,N-NaY的相对结晶度先增加后降低;当加入质量分数1%的插层率90%的KNM时,N-NaY的相对结晶度达到最大值47%;相比于R-NaY,其具有较好的孔结构,孔体积为0.35 cm³/g, BET比表面积为486.86 m²/g;在最佳吸附温度20℃、吸附时间30 min、NaY分子筛用量1.0 g时,N-NaY对Cr³⁺离子的吸附率可以达到95%。     

Study on Filtration Performance of Silica／Alumina Slurry in the Process of Recycling Mother Liquor of NaY Zeolite

In order to recover the SiO2 contained in the mother liquor in the course of NaY zeolite synthesis to minimize pollution, the influence of various preparation conditions on the filtering velocity of gel slurry was studied using the SiO2/Al2O3 gel recovered from the NaY mother liquor in the laboratory. The results of study had shown that at a SiO2/Al2O3 ratio in the feed equating to 9:1 the SiO2 recovery rate and Al2O3 utilization rate were high with a faster flow velocity of the filtrate. The pH value of the system had great impact on the flow velocity of filtrate. Between the two methods for regulating the pH value, the one for formation of silica/alumina gel slurry by addition of sulfuric acid prior to adding aluminium sulfate in the solution could secure a faster filtration velocity. The filtration velocity was decreased in tandem with increasing SiO2 concentration in mother liquor, meanwhile an increase in dry filter cake yield.     

NaY分子筛合成大型化及新工艺控制技术

介绍了NaY分子筛合成大型化新工艺生产控制技术及其应用情况。利用该技术实现了生产过程的控制与监视,使NaY分子筛合成过程操作平稳,投料配方准确,产品质量稳定,同时,提高了生产效率,降低了成本,具有可观的经济效益。