苯甲酸甲酯催化加氢制苯甲醛

在常压固定床反应装置上研究了ＺｒＯ＿２及不同金属改性的ＺｒＯ＿２系催化剂对于苯甲酸甲酯加氢制苯甲醛的反应性能，考察了催化剂制备方法、金属改性及反应条件对催化剂反应性能的影响。结果表明，Ｍｎ改性作用最显著；其次为Ｃｒ、Ｉｎ；而Ｚｎ、Ｙ、Ｃｕ、Ｃｏ改性较差。在反应温度３４０℃、氢空速（ＧＨＳＶ）８５０─１０５０ｈ￣（－１）、苯甲酸甲酯液体空速（ＬＨＳＶ）为０．１ｈ￣（－１）时，浸渍法与共沉淀法制备的催化剂（Ｍｎ／Ｚｒ原子比相应为５／１００与１０／１００），苯甲酸甲酯转化率＞６６％，苯甲醛选择性＞８４％。     

氧化锌催化苯甲酸加氢制备苯甲醛

以ZnO为催化剂,苯甲酸为原料,通过加氢还原制备了苯甲醛.考察了反应温度、氢/酸摩尔比和气时空速对催化活性的影响.结果表明,在反应温度350℃、氢/酸摩尔比60:1、气时空速1500 h-1的条件下,催化剂表现出最佳活性.此时,苯甲酸的转化率达99.4%,苯甲醛的选择性达93.6%.随着反应时间的延长,催化剂活性有所下降;失活催化剂经活化后,催化性能可以很好地恢复.采用BET、XRD技术对反应前后的催化剂进行了表征.     

苯甲酸选择加氢制无氯苯甲醛的研究

使用以锰为主要活性组份的催化剂,对苯甲酸加氢制苯甲醛进行了研究。在常压、４２０℃、苯甲酸空速～０１ｇ／（ｈ·ｃｍ３）、Ｈ２／酸摩尔比为６３的反应条件下,苯甲酸转化率可达９８％以上,苯甲醛选择性可达８５％以上,苯甲醛收率在８５％以上。该工艺采用气相加氢,具有产物易分离、产品质量好等优点,具有较好的工业应用前景     

加氢还原法制备苯甲醛

在常压固定床微反装置上研究了锰系催化剂还原苯甲酸至苯甲醛的反应性能，考察了数种制备方法及反应条件对催化剂反应性能的影响。结果表明，锰作为活性组分，具有广泛的适应性，在反应温度４５０℃，氢空速１２００ｈ＾－１，苯甲酸空速０．３２ｈ＾－１时，Ｍｎ含量１０％（重）催化剂的苯甲酸转化率〉９５％，苯甲醛选择性〉８６％。     

改性骨架镍催化对硝基苯甲醛选择性加氢制对氨基苯甲醛

采用淬冷法制备了改性骨架镍催化剂,并将其用于对硝基苯甲醛(PNB)选择性加氢制备对氨基苯甲醛(PAB)的反应,对比了该催化剂与商品Raney Ni催化剂催化PNB加氢反应的活性,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力、PNB用量和催化剂用量等因素对加氢反应的影响,得到适宜的反应条件。实验结果表明,改性骨架镍催化剂活性和选择性均较高;在反应温度40℃、反应压力0.5 MPa、PNB用量0.50 g、催化剂用量0.10 g、甲醇用量15 mL、反应时间35 min的适宜条件下,PNB转化率为100.0%,PAB选择性达到98.2%;催化剂稳定性实验结果表明,该催化剂连续使用13次后活性和PAB选择性基本不变。     

以Mn-Al和Mg-Mn-Al水滑石为前体制备苯甲酸甲酯加氢反应催化剂

用共沉淀法制备了Mn-Al和Mg-Mn-Al水滑石,考察了通过焙烧水滑石制备的催化剂对苯甲酸甲酯的加氢性能,同时还考察了Mn/Al比和K促进剂对催化剂反应性能的影响.通过该方法制得的催化剂对苯甲酸甲酯的加氢性能优于传统的10%Mn/γ-Al2O3负载型催化剂,390℃时苯甲酸甲酯在3%K/Mg0.2Mn1.8Al1催化剂上的转化率为90.0%,苯甲醛选择性为88.0%.XRD、TPR和CO2-TPD结果表明催化剂的氧化还原性和表面碱性对苯甲酸甲酯加氢反应起了重要作用.     

MnO_x／Al_2O_3催化苯甲酸气相加氢制备无氯苯甲醛

采用共沉淀法制备了MnO_x/Al_2O_3催化剂,并在固定床连续反应器上考察了苯甲酸气相加氢生成苯甲醛的催化反应过程的条件。结果表明,在常压、380℃、氢气空速为760h~(-1)、氢气／酸摩尔比为68的反应条件下,苯甲酸的转化率为95．5%以上,苯甲醛的选择性可达89．5%以上。通过XRD,SEM等技术初步表明,催化剂活性降低(苯甲酸转化率下降至70%以下)可能是由催化剂表面积碳引起的。     

甲苯液相催化氧化制苯甲醛绿色工艺研究进展

针对近几年国内外甲苯液相催化氧化制苯甲醛绿色工艺的新进展进行了综述,介绍了甲苯的H2O2氧化工艺及甲苯分子氧氧化工艺,重点介绍了工艺所用催化剂如钴系、锰系和钒系催化剂,指出钴氧化物或锰分子筛负载的纳米金催化剂在甲苯液相催化氧化研究中有潜在的应用前景.     

复合催化剂催化合成苯甲酸甲酯

以苯甲酸和甲醇为原料,用复合催化剂催化合成了苯甲酸甲酯。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应时间对酯化率的影响。结果表明,与传统催化剂浓硫酸相比,复合催化剂具有更好的催化性能,在复合催化剂（硫酸钛＋硫酸锆）催化作用下,苯甲酸用量0．5mol,醇酸摩尔比10：1,复合催化剂用量为苯甲酸质量的4％,70℃冷凝回流反应3h,酯化率可达94．3％。     

磺化硅胶催化合成苯甲酸酯

实验以苯甲酸和正丁醇为原料,磺化硅胶为催化剂,催化合成苯甲酸正丁酯。以单因素实验法分别考察了催化剂用量、原料配比和回流时间对反应的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量为苯甲酸质量的1.64%,n(苯甲酸):n(正丁醇)=1:2.0,回流时间为3.5 h,苯甲酸正丁酯的酯化率为98.60%。     

Oxidation of Benzaldehyde to Benzoic Acid

Abstract

Benzaldehyde was oxidized to benzoic acid using Na₂WO₄·2H₂O as a catalyst. Different factors, such as different acidic additives, the reaction time, the amount of catalyst, and hydrogen peroxide dosage, on the isolated yield of benzoic acid were investigated. The effects of surfactants on yield of benzoic acid were also discussed in the acid-free system. The results indicated that both acidic additives and surfactants in an acid-free system can effectively improve the isolated yield of benzoic acid, especially non-ionic surfactants, such as β–CD. The product was determined by IR and m.p.     

Oxidation of Benzaldehyde to Benzoic Acid

Benzaldehyde was oxidized to benzoic acid using Na₂WO₄·2H₂O as a catalyst. Different factors, such as different acidic additives, the reaction time, the amount of catalyst, and hydrogen peroxide dosage, on the isolated yield of benzoic acid were investigated. The effects of surfactants on yield of benzoic acid were also discussed in the acid-free system. The results indicated that both acidic additives and surfactants in an acid-free system can effectively improve the isolated yield of benzoic acid, especially non-ionic surfactants, such as β-CD. The product was determined by IR and m.p.     

气相色谱法同时测定苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸

系统地建立了一套简单、快速、能同时定量分析甲苯液相催化氧化主要产物苯甲醛、苯甲醇及苯甲酸的气相色谱分析方法。采用FFAP毛细管柱和氢火焰离子化检测器(FID),以邻硝基甲苯为内标标定苯甲醛、苯甲醇,以邻苯二甲酸二甲脂为内标标定苯甲酸。结果表明,苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸样品的平均回收率和标准偏差(RSD)分别为105.39%,101.94%,97.18%和3.19%,3.71%,1.66%。该分析方法简单、快速、精度高。     

精对苯二甲酸中苯甲酸、对羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸含量的测定

采用毛细管电泳法同时测定了精对苯二甲酸(PTA)中的苯甲酸(BA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的含量;考察了缓冲溶液的种类、缓冲溶液的pH、电泳时的电压、检测波长和进样时间对分离效率的影响。实验结果表明,选择3-(环己氨基)丙烷磺酸为缓冲溶液,在缓冲溶液的pH为10.0、电泳时的分离电压25kV、检测波长230nm、试样室温度25℃、进样压力25kPa、进样时间25s的条件下,PTA中BA,4-CBA,p-TOL的分离效果最佳,测定的结果准确。该方法具有精密度高、简单、快速和分离效率高等特点。     

Ru/C助剂在苯甲酸加氢过程中的特殊作用

为减少苯甲酸（BA）加氢过程中副产物CO对Pd／C催化剂的污染,提高主催化剂的加氢活性,延长催化剂寿命,在实验室进行了加助剂试验。试验结果表明,Ru／C助剂的活性组分可使CO和H2反应,生成甲烷等烃类,消除系统的CO。加入Ru／C助剂后循环Pd／C催化剂活性明显提高,使用寿命延长。加氢活性提高的程度与Ru／C助剂加入量为正相关。在生产装置进行了加助剂工业试验,取得较好的效果。     

甲苯、苯甲醇(醛/酸)在1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中溶解度的测定

采用浊点法和综合法分别测定了甲苯、苯甲醇和苯甲醛(299.2～338.2 K)、苯甲酸(313.2～343.2 K)在1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([emim]BF_4)中的溶解度。实验结果表明,在313.2～343.2 K内,苯甲酸在[emim]BF_4中的溶解度远远大于其他组分的溶解度,在高于313 2 K时,摩尔分数大于28%;各组分溶解度均随温度的升高而增加,甲苯和苯甲醇具有相近的溶解度和随温度的变化趋势;在299.2～318 2 K内,苯甲醛的溶解度大于甲苯和苯甲醇的溶解度。关联结果表明,由相分裂条件得到的关联式能很好地拟合甲苯、苯甲醇和苯甲醛在[emim]BF_4中的溶解度,其平均相对偏差分别为7.23%,3.81%,1 16%;经验方程、理想溶液模型和λh方程均能较好地关联苯甲酸在[emim]BF_4中的溶解度,其平均相对偏差分别为0.42%,0.40%,1.91%。     

微乳液法制备纳米催化剂及其在加氢反应中应用的研究进展

综述了微乳液法制备纳米粒子、纳米催化剂及其应用方面的研究进展。介绍了超临界微乳液法制备纳米催化剂的特点;重点介绍了微乳液法制备纳米催化剂在不饱和键加氢、芳烃加氢和碳氧化合物加氢反应中的应用,微乳液法制备的纳米催化剂在加氢反应中表现出了较高的催化性能;并提出微乳液法制备纳米催化剂发展的需要解决的问题。