气相色谱法测定石油馏分中的正构烷烃

用涂渍 SE-30的玻璃毛细管气相色谱法测定石油馏分(初馏点—350℃)中的正构烷烃,用5A分子筛经两次气相脱蜡后的精制油作为基础油,用色谱纯单体正构烷烃配制成不同正构烷烃分布和总含量的标准样品,用国产 SC-7型气相层析仪、FID 鉴定器和 CDMC-IB 型色谱数据处理机进行该方法的准确性和重复性考查试验,达到了气相色谱分析的精度要求。     

国产石油馏分闪蒸预测中基团贡献法的应用

通过对大庆、克拉玛依原油,胜利、大庆、辽河和新疆原油小于350℃馏分,以及胜利、辽河和新疆原油大于350℃重馏分汽液平衡（平衡闪蒸温度与汽化率）预测的考察,表明采用正构烷烃模型分子-UNIFAC基团贡献法预测国产石油馏分平衡闪蒸是可行的,其计算方法较SRK模型简单,所需物性数据少,占机时少,预测准确性优于或与SRK模型相当,能够满足工程计算要求。     

喷气燃料冰点试验出现悬浮物的探讨

某公司加氢裂化装置生产的喷气燃料在冰点试验时发现了悬浮物，并且悬浮物在回温过程中消失。虽然通过调整原料中催化裂化柴油（简称催化柴油）、外购原料、常三线柴油的掺炼情况，减少原料中芳烃及正构烷烃的含量，但是在冰点试验时依然发现了悬浮物；其次，通过调整反应深度和分馏塔分离效果（喷气燃料馏程），以及对影响喷气燃料质量的其他因素进行排查，仍然未找到出现悬浮物的原因；最后通过化验分析方法排查发现，在干燥环境（没有湿空气的影响）下进行喷气燃料冰点试验时，可以避免产生絮状物，说明空气中的水是喷气燃料冰点试验中产生絮状物的直接原因。因此，在进行喷气燃料冰点试验时要采取措施隔绝水分。     

煤直接液化制取喷气燃料原料油的组成分析

以国产煤液化油为原料,通过实沸点蒸馏,切割同喷气燃料馏分范围一致的航空煤油馏分;对切得的航空煤油馏分进行了理化性能、烃类组成分布、碳数分布及部分单体烃含量检测.结果表明,煤液化航空煤油馏分的部分指标不符合喷气燃料规范要求,不能直接用作喷气燃料,但它又具有高密度、高闪点、低冰点等突出优点.煤液化航空煤油馏分含有大量的环烷烃、四氢萘和茚满衍生物以及烷基苯酚类化合物.煤直接液化合成煤油馏分所具有的高密度、高闪点、低冰点以及富含环烷烃和氢化芳烃的特点,使其凸显高性能喷气燃料的特征,因此作为未来开发高性能喷气燃料的原液具有良好的发展前景.     

催化裂化柴油加氢生产高密度喷气燃料过程研究

利用催化裂化柴油（LCO）密度较高且富含芳烃的性质特点,开展了以LCO为原料生产高密度喷气燃料的工艺研究。结果表明,以LCO为原料,采用高芳烃饱和活性的NiMoW/Al₂O₃加氢精制催化剂,在适当的工艺条件下进行超深度加氢饱和,可使LCO中芳烃质量分数降低至5%以下。进一步通过气相色谱-质谱（GC-MS）方法进行详细的烃类分析,可明确各烃类的分布规律并考察富集单环、二环及三环环烷烃的馏分,确定全馏分LCO加氢生产高密度喷气燃料时理想的终馏点为270～280 ℃,在此分馏温度下可得到冰点低于－47 ℃、密度（20 ℃）大于0.835 g/cm³ 的高密度喷气燃料组分。     

国产费-托合成燃料用于喷气燃料馏分的试验研究

通过对国产煤F-T合成燃料的组成和性能进行研究,探讨了国产煤F-T合成燃料用于我国喷气燃料馏分的可行性,并为其作为喷气燃料组分使用提供基础研究数据。结果表明,从国产煤F-T合成燃料中截取的煤油馏分主要由链烷烃和一环环烷烃组成,油样中只含有极少的单环芳烃,没有双环和三环芳烃存在。该馏分的密度、冰点等理化指标不符合3号喷气燃料规范要求,虽然尚不能作为喷气燃料使用,但通过改进加工工艺可作为现用喷气燃料的搀兑组分,其低硫、低氮、低芳烃含量以及热安定性好等特点,有助于改善喷气燃料的热安定性,降低污染物排放。     

管输哈萨克斯坦混合原油生产喷气燃料

哈萨克斯坦原油是中国西北口岸进口的主要原油,将实验室切割的145～240℃馏分与喷气燃料的指标进行对比,发现该馏分收率较高,且其馏程还可扩大。该馏分密度大、冰点低、闪点高、硫含量低,能很好地满足1,2,3号喷气燃料标准,但是其突出的问题是酸度高[4.99 mgKOH/(100 mL)]、铜片腐蚀不合格(2b)、硫醇硫严重超标(292μg/g),与1,2,3号喷气燃料标准差距大。实验室通过碱液萃取-催化氧化相结合的方法,使馏分中的酸度[≤1.0 mgKOH/(100 mL)]和铜片腐蚀(≤1级)合格,硫醇硫脱除率达65.8%,进一步用载铜离子的活性白土吸附萃余油,过滤吸附剂后滤液的硫醇硫质量分数降为17.4μg/g,能满足1,2,3号喷气燃料硫醇硫标准,硫醇脱除率达82.4%。     

费-托合成蜡中轻烃组成的气相色谱分析

建立了费-托(F-T)合成蜡中烃类组成的气相色谱分析方法。通过附带的反吹附件吹扫出高碳数物质,实现F-T合成蜡直接色谱进样,详细分析蜡中低于400 ℃馏分中的正构烷烃、烯烃及正构醇含量。实验优化了色谱柱类型、柱箱温度、反吹压力、反吹时间等色谱参数,所建分析方法已应用于高、低温F-T合成蜡的不同类型烃类的组成分析。分析结果表明：相对于低温F-T合成蜡,高温F-T合成蜡中含有更多的α-烯烃、正构烷烃和正构醇;此外,随着反应温度的升高,高温F-T合成蜡中异构烃含量增加,α-烯烃、正构烷烃和正构醇含量有所降低。     

大比重喷气燃料的试制

石油化工科学研究院603组和大港油田炼油厂协作,从羊三木低凝原油用实沸点蒸馏切割成不同馏分,再进碱洗,研制并试生产出大比重喷气燃料。产品分析结果见表。1.用羊三木原油制取的喷气燃料具有比重大、冰点低、硫含量少的特点,且具有较好的粘温性能,其粘度在常温下比大庆油喷气燃料大一倍,-40℃粘度比南京炼油厂分子筛脱蜡油约小一半。2.羊三木大比重喷气燃料芳香烃含量低,双环芳烃仅1.3%,但烟点较低。为了改进其燃烧性能,将羊三木大比重喷气燃料     

多产喷气燃料加氢裂化工艺技术研究

通过对加氢裂化反应不同转化深度下喷气燃料产品收率和产品性质的研究发现,喷气燃料产品收率随着转化率的提高先增加后缓慢降低,当转化率达到95%时,喷气燃料收率达到最大值49.24%;喷气燃料烟点随转化率的提高逐渐升高,其中宽馏分喷气燃料随转化率提高烟点升高明显,当转化率为97%时,喷气燃料烟点可达到33.1 mm,而重喷气燃料烟点受转化率的提高影响较小;芳烃含量先降低后升高,芳烃质量分数最低可达到4.6%;冰点与转化率无明显对应关系,最高为-53.7℃,具有较好的低温流动性;喷气燃料馏分适宜的终馏点为290℃,与终馏点282℃时相比,其产品收率可增加2.17百分点,烟点可提高1.1 mm,冰点为-59.3℃对其低温性能影响较小。     

牙哈原油综合评价

介绍了对牙哈原油进行的综合评价。结果表明:该原油的特点是密度小(849.9 kg/m3),轻质油收率高,且质量好,初馏点～145℃馏分是理想的重整原料,初馏点～180℃是较理想的汽油调合组分,也是优良的乙烯裂解原料,初馏点～350℃收率72.17%,加工时应严格控制比例,比例过高,常压塔的汽相负荷大,会影响常减压装置的稳定操作和安全生产。牙哈原油重整原料的收率较高,砷、氯,硫含量低,腐蚀合格。牙哈原油芳烃潜含量较高,重整加工时芳烃收率指数高达73.51%,是较理想的重整原料。牙哈原油喷气燃料组分加工前应针对碱性氮小的情况采取白土精制,保证航空煤油颜色的稳定性。240～300℃,300～350℃两段组分是较理想的柴油馏分,但必须经过加氢或碱洗精制,240～300℃是调合低凝柴油的优质组分。其减压蜡油作为润滑油馏分粘度指数大,黏温性能好,酸值小,芳烃含量较低,适合作生产高黏度指数润滑油的基础油,也是较好的催化裂解原料,大于520℃的减压渣油收率低,应与其他渣油掺炼,没有单独深加工的必要。     

加氢裂化催化剂PHC-03在工业装置的首次应用

PHC-03是为最大量增产中间馏分油而开发的一种加氢裂化催化剂,具有活性稳定性好、液体收率和中间馏分油选择性高、柴油产品凝点低等特点。2012年5月,该催化剂在中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司1.20 Mt/a加氢裂化装置上成功进行工业应用试验,满足了炼油厂最大量生产中间馏分油和高质量化工原料的需求。2012年7月按生产低凝柴油和生产喷气燃料两种方案对催化剂进行了工业应用标定。标定结果表明,催化剂能够灵活生产喷气燃料或低凝柴油,同时兼产重石脑油和尾油。喷气燃料馏分烟点为34.7 mm,冰点低于-53.0℃,可直接作为3号喷气燃料出厂;低凝柴油的凝点小于-50℃,可以作为-35号低凝柴油的调合组分;重石脑油馏分芳潜大于42%,是优质的催化重整进料;尾油BMCI值小于6.0,是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

加氢裂化反应工艺参数对喷气燃料馏分收率和性质的影响规律研究

为通过调整加氢裂化装置反应条件来控制喷气馏分燃料收率和质量,以中间基蜡油为原料在双剂串联一次通过流程下考察了裂化反应温度、氢分压、体积空速和氢油比对喷气燃料馏分收率和性质的影响。结果表明：不同反应条件下蜡油原料中大于350℃馏分的转化率影响喷气燃料馏分收率,蜡油原料中大于350℃馏分转化率越高,喷气燃料馏分收率越高;不同氢分压下,喷气燃料馏分的芳烃加氢饱和程度影响其烟点,其他反应条件参数对烟点的影响均和蜡油原料的转化深度相关。     

Sulfur compounds in the fuel range fractions from different crude oils

A gas chromatograph coupled with sulfur chemiluminscence detector (GC-SCD) has been used for the speciation of individual sulfur compounds in fractions of different crude oils. The crude oil fractions characterized were light naphtha (C5-90°C), heavy naphtha (90–140°C), kerosene (140–240°C), and gas oil (240–370°C) fractions obtained from true boiling point distillation process. Low boiling fractions (up to 140°C) were analyzed by existing ASTM D5623 (American Society for Testing and Materials, 2009a) method for sulfur compound speciation. As there is no standard method for the distribution of sulfur compounds in high boiling samples (up to 370°C), therefore, a methodology has been developed for the diesel range samples. The identification of individual sulfur compounds were carried out by using reference sulfur compounds. The results show that type of sulfur compounds depends upon the boiling range of the fraction and source of crude oil. The major changes in the sulfur compounds profiles of different fractions are discussed. The results of this study can be used to predict the suitability of crude oil for the production of Euro-IV and V gasoline and diesel fuels.     

南美原油性质及加工方案的研究

通过南美原油综合评价研究了其基本性质,并对各不同窄馏分进行了分析。结果表明,该类原油呈现密度大、黏度大、酸值高、凝点低、蜡含量低和碳氢比较高的特点,属于高硫环烷基原油。该原油的窄馏分性质考察表明,初馏点～140℃馏分的硫含量较高、氮含量低,环烷烃含量和芳烃含量较高,可考虑作为催化重整原料,120～240℃馏分可考虑在精制后生产喷气燃料,200～350℃的柴油馏分,可经过精制脱硫后作为-10号低凝柴油的调合组分,350～450℃馏分作为减压蜡油馏分,其收率较高,硫含量高,残炭、金属钒含量低,饱和烃和氢含量较低,可作为加氢裂化原料或加氢预精制后作催化裂化原料。总体分析该类原油轻质馏分收率低,沥青收率高,总拔出率低,并且沥青质和胶质含量高,不宜于直接生产汽柴油,可通过调合或改性工艺生产优质的重交道路沥青。结合原油及各馏分油的性质,提出了利用南美原油生产燃料油和重交道路沥青的加工方案。     

FH-40B催化剂在喷气燃料加氢装置的工业应用

国内某石化公司1.4 Mt/a喷气燃料加氢装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的FH-40B催化剂。装置标定结果表明,采用FH-40B催化剂处理直馏喷气燃料(总硫质量分数为0.14%),在反应器入口压力1.75 MPa、反应器入口温度265℃、氢油体积比100、体积空速2.95h-1的条件下,产品的硫醇硫质量分数低于3μg/g,烟点为24.5mm,萘系烃体积分数为0.36%,冰点为-57.2℃,催化剂具有优异的脱硫醇硫性能,并能使喷气燃料产品的烟点稍有提高,所得喷气燃料产品质量满足3号喷气燃料国家标准(GB 6537—2006)的要求。装置运行结果表明,FH-40B催化剂失活速率为0.021℃/d,催化剂床层压力降变化趋势较平缓,催化剂具有良好的活性和稳定性,有利于工业装置的长周期运行。     

可逆性吸脱附材料用于气相色谱法测定喷气燃料中芳烃含量

为提高喷气燃料中芳烃含量测定的准确性、精密度和分析速率,解决荧光指示剂吸附法面临的荧光指示剂供应问题,提出采用气相色谱(GC)快速测定喷气燃料中芳烃总量的方法.通过制备芳烃可逆性吸脱附材料,并将其用于气相色谱柱固定相,实现了喷气燃料中饱和烃与芳烃的气相色谱分离.该气相色谱法的芳烃测定结果与芳烃配制结果相关系数达到0.9...     

Properties Correlations and Characterization of Athabasca Oil Sands-derived Synthetic Crude Oil

Narrow fractions of Athabasca oil sands-derived synthetic crude oil (SCO) from Canada were obtained by distillation at 20 oC to 500 oC and characterized. The yield and properties, such as density, refractive index, viscosity, freezing point, sulfur and nitrogen content and UOP K-index, were correlated as a function of boiling temperature (Tb). The properties of naphtha fractions, jet fuel and diesel fractions could be predicted accurately with the correlations, which are useful for process design considerations, such as optimizing operating conditions of refinery processing units. The other key properties and characteristics of naphtha fractions, jet fuel, diesel and vacuum gas oil were also determined.     

江汉原油添加剂降凝及热处理降凝初步研究

本文介绍了含蜡原油添加剂及热处理降凝方法,用降凝剂EVA、Paradyne-70及Shellswirn-5T在适当的条件下可将江汉原油凝固点降低7～16℃,文中分别对添加剂及热处理降凝机理进行了论述,介绍了实验条件及影响降凝效果的因素,为工业应用提供了依据。