LYT-1高产苯歧化催化剂的开发及工业应用

针对近年来市场纯苯价格高于对二甲苯和甲苯的情形,中国石油辽阳石化公司利用芳烃/甲苯歧化技术,采用新型分子筛配合金属活性组分为原料,开发了新型高产苯歧化催化剂LYT-1,适用于歧化原料为纯甲苯或传统歧化原料m(甲苯)∶m(C_≥9芳烃)为9.0的工况,并首次工业化应用于48万t/a歧化装置。运行标定结果表明：在反应温度370℃、反应压力2.50 MPa、n(氢气)∶n(芳烃)为4、质量空速2.5 h^-1、歧化原料m(甲苯)∶m(C_≥9芳烃)为9.0的工况下,新型LYT-1催化剂的适应性及运行稳定性较好,其甲苯转化率、苯产物选择性均值分别为51.19%,42.20%;相较于该装置在用的BHAT-1型传统歧化催化剂,其甲苯转化率、苯产物选择性分别提高了9.15,2.11个百分点。     

歧化及烷基转移催化剂的运行及工业再生

介绍中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司芳烃联合装置歧化及烷基转移单元高空速、低氢烃比条件下催化剂的运行及工业再生情况。采用C10+芳烃含量较高的原料,在较高空速、低氢烃比的条件下运行近2年,歧化催化剂积焦量达到39%以上,使催化剂活性下降。通过氢气汽提、低氧主烧焦和高氧清焦方法对催化剂进行再生,清除了约35.80 t焦炭,再生后催化剂反应性能良好,表明催化剂具有良好的再生性能。     

有机氟改性丝光沸石催化剂用于甲苯歧化与C_9芳烃烷基转移反应的研究

以有机氟化物三氟一氯甲烷对现用国产工业丝光沸石催化剂进行改性处理。在微反中,以非临氢与临氢条件对甲苯歧化与甲苯-C_9芳烃烷基转移反应中的四个主反应进行考察,并在100克放大装置上考察了甲苯歧化反应效果。用IR和TPD考察了改性前后催化剂的酸性条件。改性后的丝光沸石催化剂可较大幅度提高C_8芳烃收率,而且催化剂的热稳定性提高。     

3.2Mt/a歧化及烷基转移装置运行状况分析

介绍了某公司歧化及烷基转移装置反应器压力降上升快,混合芳烃总转化率偏低、氢耗偏高等问题。为保证装置平稳运行提出了操作建议,但该建议仍无法阻止反应器操作压力降的持续上升,6个月后被迫停工检修。发现反应器入口扩散器严重损坏,催化剂床层被严重搅乱,催化剂粉化严重并结焦;为此,修复了反应器入口扩散器,反应器顶部催化剂被卸出、过筛、回装并补充部分新鲜催化剂。重新投运后,装置操作参数仍不理想,于2018年8月更换催化剂,换剂后混合芳烃总转化率、苯和C_8芳烃的总选择性、氢耗等均达到或优于设计值。     

芳烃联合装置扩能改造与低温热利用

介绍了中海油惠州石化有限公司840 kt/a芳烃联合装置扩能改造及低温热利用情况。改造内容:将吸附剂更换成SPX3003,歧化单元原有进口催化剂替换为国产HAT-099催化剂;歧化循环氢压缩机及反应系统进行了改造,部分精馏塔更换了塔盘;同时利用邻二甲苯塔低温热生产低低压蒸汽,歧化稳定塔通过塔顶汽相与进料换热提高塔进料温度,降低稳定塔再沸炉负荷。对吸附剂SPX-3003和歧化催化剂HAT-099分别进行了72 h的标定,标定结果表明:(1)对二甲苯产量由102.27 t/h提高到115.26 t/h,装置的能耗(以产品计)由373.80千克标油/t降至315.79千克标油/t;(2)反应总转化率及C_8芳烃选择性高,反应产物中的乙苯含量低,芳烃产品收率提高,HAT-099催化剂的性能达到预期效果。改造后的生产实践表明,对二甲苯产能提高,重芳烃产量大幅减少,装置能耗降低,实现了改造目标,经济效益增加显著。     

国内简讯

<正> 芳烃歧化催化剂活化再生效果显著上海石油化工总厂芳烃歧化装置所使用的催化剂,使用6年多,已出现严重结焦现象,催化剂活性下降,反应温度升高,必须活化再生。第一次活化再生效果不理想。第二次该厂自行设计再生方案,按设计步骤将催化剂活化再生,再生后反应操作温度411℃,总转化率44.09％(w),选择性86.35％(w),     

两种新型歧化催化剂的应用及优化

福建联合石油化工有限公司(FREP)芳烃联合装置先后应用了HAT-096和HAT-099两种歧化催化剂,对比了两种催化剂的标定情况.HAT-096催化剂在各项数据上均达到或优于设计指标,更换HAT-099催化剂后,C10+芳烃的平均转化率为72.8％,HAT-099催化剂平均转化率为46.6％,平均选择性为89.2％,...     

歧化与烷基转移反应用沸石分子筛催化剂的发展现状

歧化与烷基转移反应是芳烃生产的重要环节。综述了歧化与烷基转移反应目前主要应用的丝光(MOR)沸石、β沸石、ZSM-5沸石催化剂。MOR和β沸石主要用于甲苯歧化和C9的烷基转移反应,ZSM-5沸石主要用于甲苯的择形歧化反应。沸石催化剂适用的原料及反应由其结构、酸性等因素决定。优化分子筛的结构和酸性是歧化与烷基转移反应催化剂发展的方向。     

中国石化天津分公司歧化异构化尾气回收项目投用

<正>中国石化天津分公司化工部芳烃装置歧化异构化尾气成功回收,送烯烃部作为乙烯裂解料项目顺利投用。项目投用后,每年可送装置反应尾气40 kt,实现化工、烯烃两个作业部的燃料及原料双重优化,每年可增效8 000万元。天津分公司两套芳烃歧化装置反应尾气中含有大量C2、C3等轻烃组分气体。将原先作为燃料使用的尾气改     

甲苯歧化催化剂的工业调优探讨

本文介绍了不同的反应温度、重时空速等不同操作条件对HAT型甲苯歧化催化剂性能的影响,分析了原料中不同的C_(10)以上芳烃含量、苯含量对反应结果的影响。对各种情况下的工业调优进行了探讨,并给出相关建议。同时,针对传统歧化装置改造提出了设想,有利于调节芳烃的产品结构,以应对芳烃产品不同的市场变化。     

芳烃联合装置C8芳烃异构化催化剂的应用对比

介绍了RIC-200和RIC-270两种C8芳烃异构化催化剂在中国石化海南炼油化工有限公司两套采用国内自主技术建设的芳烃联合装置上的工业应用情况.通过对比两种催化剂的装填、干燥、投料开车等过程以及装置的运转和标定结果,分析两种催化剂的性能特点.结果表明,与RIC-200催化剂相比,RIC-270催化剂在异构化活性和乙苯...     

HAT-095催化剂运行末期的优化探索

通过优化工艺条件,严控进料质量、改造循环氢压缩机油系统、调整二甲苯塔操作等措施,使催化剂在运行末期,也能发挥出良好的催化性能,并延长催化剂使用寿命;提高了催化剂处理C10芳烃的能力,降低重芳烃产率,提高经济效益。为催化剂运行末期操作和正常操作提供有益的探索。     

二甲苯异构化催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响

采用迭代分析算法,对比分析不同工艺运行条件下催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响。通过调整二甲苯异构化反应器操作条件,控制催化剂处于不同性能,考察了催化剂异构化活性、乙苯转化能力以及产物收率等性能指标对芳烃联合装置回路的影响程度。计算结果表明,新鲜原料的组成对装置的收率、负荷等运行参数的影响最大,歧化料普遍优于重整料,转化型工艺适应原料能力较强,脱烷基型工艺则应首选歧化料。脱烷基型工艺回路更稳定,催化剂的异构化活性、乙苯转化能力以及产物收率对回路迭代结果的影响均很小,在所考察的范围内,回路波动幅度均低于3%。转化型工艺受催化剂乙苯转化能力的影响更大,装置各项参数约有8%左右的波动,而异构化活性的波动幅度只有3%左右。     

新型甲苯歧化催化剂HAT-300的应用

为充分利用甲苯和重芳烃资源，提高C8芳烃产量，中国石化某炼化公司采用中国石化上海石油化工研究院研制的新型催化剂HAT-300，在现有甲苯歧化及烷基转移装置上，不改动关键设备，仅改造部分塔的内构件、泵、管线等，实现了装置扩能改造。扩能改造后的运转结果表明，HAT-300型催化剂的活性和选择性高，对更高空速、更低氢烃比工况具有较好的的适应性，原料中低价值的重质芳烃含量有较大幅度的提高，并保持优良的转化率和选择性。     

渣油加氢装置长周期运行分析及优化措施

中国石化安庆分公司2.0 Mt/a重油加氢装置采用中国石化石油化工科学研究院（简称石科院）研发的RHT技术,由中国石化工程建设公司设计,目前已运行至第5个周期,均采用石科院开发的RHT系列渣油加氢催化剂。装置运行结果表明：RHT催化剂的脱硫、脱氮和降残炭等性能均能满足要求;在降低催化剂堆密度的前提下,催化剂活性和稳定性进一步提升。为了延长重油加氢装置生产运行周期,采取多项措施进行生产优化,以延缓反应器压降上升速率,充分利用催化剂性能,确保装置长周期安全平稳运行。     

Ni-Mo-W型与Co-Mo型催化剂多环芳烃选择性加氢饱和工艺研究

以催化裂化柴油为原料,采用Ni-Mo-W/γ-Al_2O_3与Co-Mo/γ-Al_2O_3加氢精制催化剂,在中型加氢实验装置上,考察加氢工艺参数对两种类型催化剂多环芳烃选择性加氢饱和反应的影响。结果表明:在相同反应温度条件下,Ni-Mo-W型的多环芳烃饱和活性优于Co-Mo型的多环芳烃饱和活性;Co-Mo型的单环芳烃选择性与单环芳烃产率优于Ni-Mo-W型的单环芳烃选择性与单环芳烃产率;并且Ni-Mo-W型催化剂多环芳烃选择性加氢饱和性能更容易受到工艺参数的影响。为实现高多环芳烃饱和率下单环芳烃的产率最大化,芳烃饱和性能较高的Ni-Mo-W型催化剂适合选择较低的反应温度,芳烃饱和性能较低的Co-Mo型催化剂适合选择中等的反应温度和较高的反应压力。     

利用现有柴油加氢装置生产重整原料的探索与工业实践

研究利用现有柴油加氢装置生产重整原料的方案,考察不同类型加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及原料油转化率对柴油加氢裂化反应的影响,筛选出了适宜的加氢精制与加氢裂化催化剂体系。研究发现,在相同反应条件下,Ni-Mo型加氢精制催化剂的加氢脱硫、脱氮以及芳烃饱和性能更好,更适合作为柴油加氢裂化生产重整原料的精制催化剂。在轻油型加氢裂化催化剂体系下,所产石脑油馏分的芳烃含量以及芳烃潜含量（芳潜）最高;在高中油型加氢裂化催化剂体系下,柴油产品十六烷值更高。某炼油厂2.6 Mt/a柴油加氢装置采用该方案后,石脑油收率由改造前的6.47%提升至10.47%,石脑油芳潜由44.5%增加到47.9%,实现了多产高芳潜重整原料的结构调整目标。     

重整生成油选择性加氢脱烯烃 Pd基催化剂的研究

 研究了负载在Al₂O₃载体上的贵金属钯(Pd)基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。在高压微反装置上，采用环己烯、甲苯和正庚烷的混合物为模拟油来评价筛选催化剂，并对不同工业原料油进行加氢试验。结果表明，在现有工业上常用的工艺条件下，采用Pd/Al₂O₃催化剂进行重整生成油全馏分的选择性加氢，不能满足产品质量要求。其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面，从而导致催化剂失活。在适宜的工艺条件下，采用Pd/Al₂O₃催化剂进行连续重整汽油BTX 馏分选择性加氢脱烯烃，可以使加氢汽油满足芳烃抽提进料的质量要求。添加助剂对Pd/Al₂O₃催化剂进行改进，可以大大提高催化剂的稳定性。改进后的双金属Pd基催化剂(Pd+M/Al₂O₃)可用于不同原料的重整生成油（苯(C6)馏分、BTX(C6~C9)馏分、全馏分）的选择性加氢脱烯烃反应。加氢反应产物的溴价小于200mgBr/100g，芳烃损失小于0.5%(质量分数)，且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中该催化剂表现出好的稳定性。