润滑油抗氧剂协同作用研究

对润滑油的氧化机理做了简要阐述,并根据不同的抗氧作用机理,将抗氧剂分为三类:自由基清除剂(如酚类和胺类抗氧剂)、氢过氧化物分解剂(如氨基甲酸酯)和抗氧协合剂(如不含硫磷的钼酸酯).利用加压差示扫描量热法(PDSC)对不同类型抗氧剂以及它们之间的协同作用进行了考察.研究表明,作为氢过氧化物分解剂,改进的无灰氨基甲酸酯具有比胺类、酚类抗氧剂更好的性能,这显示了氢过氧化物分解型抗氧剂巨大的应用潜力.研究还表明,具有相同抗氧机理的不同抗氧剂,如酚类和胺类抗氧剂,具有协同作用;不同作用机理的两抗氧剂之间,如自由基清除剂和氢过氧化物分解剂,具有更好的抗氧化协同效果,其中,无灰氨基甲酸酯与烷基化二苯胺抗氧剂具有最佳的抗氧协同效能,可成为高温无灰抗氧剂应用的一个很好选择;不同抗氧机理的三种抗氧剂复合,如烷基化二苯胺,氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合抗氧剂,具有更为优秀的抗氧化性能.通过不同机理抗氧剂之间的协同,不仅可以获得优秀的抗氧化性能,还可获得附加的极压、抗磨和减摩性能,而且有的减摩、抗磨性能还非常突出,如烷基化二苯胺、氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合添加剂体系.     

润滑油抗氧剂的作用机理

氧化是润滑油变质的主要原因,简要介绍了润滑油的氧化机理。抗氧剂是润滑油的重要添加剂,重点阐述了氢过氧化物分解型抗氧剂,无灰酚类抗氧剂和胺类抗氧剂的抗氧化机理,同时也概述了酚/胺类抗氧剂的协同作用机理。     

PDSC法研究抗氧剂与金属清净剂在润滑油中的复配使用规律

用高压差示扫描量热法(PDSC)对抗氧剂和金属清净剂复配使用在基础油中的氧化性能进行了研究,结果表明,抗氧剂与金属清净剂复配使用后,氧化诱导期时间(OIT)增长,胺类抗氧剂与烷基水杨酸钙金属清净剂复配使用,氧化诱导期时间提高幅度大;且酚类和胺类抗氧剂同时使用时,氧化诱导期时间提高幅度更高,说明油品的抗氧化安定性能表现更佳,同时表明油品配方中胺类、酚类两种抗氧剂与烷基水杨酸钙金属清净剂同时使用可以大幅度提高油品的性能。     

航空润滑油高温氧化颜色衰变抑制试验研究

采用自制高温氧化实验装置，分析对比了某国产与进口航空润滑油高温氧化油样颜色衰变情况，开展了某航空润滑油高温氧化油样颜色衰变抑制研究工作，并利用GC/MS分析结果探讨了抑制颜色衰变的作用机理。实验结果表明：胺类抗氧剂Tz516是造成某国产航空润滑油颜色发黑的重要影响因素，添加酚类抗氧剂T501可以有效抑制因Tz516造成的氧化油样颜色发黑变深的状况；抑制油样颜色衰变过程可视为抗氧剂竞争性作用机理，即随着T501添加量逐渐增大，大量的T501抗氧剂分子在氧化体系占据“优势”地位，消耗了大部分的自由基，导致与Tz516反应的自由基数量减少，降低了其消耗量，达到了抑制油品颜色变黑的目的。     

轻载荷条件下润滑脂对轴承寿命影响因素探讨

不同稠化剂、不同基础油组成的润滑脂在轻载荷条件下的轴承寿命测试试验结果表明：轻载荷条件下润滑脂在滚动轴承中的最大使用寿命（简称润滑脂轴承寿命）与润滑脂的组成密切相关,润滑脂的抗氧化性能是影响润滑脂轴承寿命的最主要因素;抗氧剂的添加量与润滑脂轴承寿命呈线性关系,并随着抗氧剂添加量的增加润滑脂轴承寿命延长,但测试温度升高时由于氧化反应速率常数的增加使得润滑脂轴承寿命随抗氧剂添加量增加而增加的趋势下降。     

酚类抗氧剂在润滑脂中的热稳定性及抗氧化性应用研究

文章采用压力差示扫描量热法(PDSC),分别以动态法和静态法两种方式,研究了加入3种典型的酚型抗氧剂T501、L135和L115后,复合锂基润滑脂氧化安定性的改善效果;以及不同的抗氧剂含量对复合锂基脂的氧化安定性的影响。结果表明:加入这3种抗氧剂后,复合锂基脂的起始氧化温度和氧化诱导时间均有不同程度的提高,其中加入硫代双酚型抗氧剂L115的抗氧化性能最佳;酯类单酚型抗氧剂L135次之;普通单酚型抗氧剂T501最差。热重分析(TG)结果表明,3种抗氧剂分子的热稳定性也遵从这一顺序,说明抗氧剂具有较好的热稳定性有助于在油脂中发挥更好的抗氧化性能。     

设计酚类抗氧剂保护润滑油的技术

抗氧剂是润滑油配方中的关键成分,通过有效地牺牲自身来保护润滑系统,即清除润滑油在使用过程中产生的自由基或分解氧化过程中形成的过氧化物,且抗氧剂在抗氧化反应中所产生的副产物不会对润滑体系造成不可控伤害。3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯(HPP)是位阻酚类抗氧剂的关键分子结构。在HPP衍生物中发现含有C_8～C_(15)烷基的化合物是理想的润滑油抗氧剂,如室温下是液态,非常便于在调配润滑油时使用,耐高温性能优异,且在各种试验条件下具有高效的抗氧化性能。抗氧剂和润滑油中其他成分的协同效应是理想商用抗氧剂的一种特性。二苯胺类抗氧剂和二硫代磷酸锌是两种常见的润滑油成分。在抗氧剂的评估过程中观察到,酚类抗氧剂与二苯胺类抗氧剂、二硫代磷酸锌均有显著的协同抗氧化作用,因为二硫代磷酸锌容易形成积炭而破坏汽车的催化转换器,润滑油工业界都在限制它的使用量。在积炭实验中发现,优化酚类氧化剂与二硫代磷酸锌的配比不仅可以减少二硫代磷酸锌的使用量,而且在最大限度减少积炭形成的同时显著提高润滑油抗氧化性能。     

自制酚类抗氧剂对糠醛抗氧化性能

润滑油糠醛精制是提高润滑油质量的主要方法,但是糠醛易于氧化而腐蚀设备,影响润滑油产品的质量。在糠醛中分别加入不同种类的自制酚类抗氧剂MB46、MB26和 FB26,考察了其对糠醛抗氧化性能,并与胺类抗氧剂对比。结果表明,在90℃下,MB46、FB26作为糠醛的抗氧剂具有很好的抗氧化性能;在常温下,FB26能够很显著地减缓糠醛的氧化,为保证润滑油糠醛精制中的糠醛质量提供了有效手段。同时,探讨了自制酚类抗氧剂的抗氧化机理。     

一种复合抗氧剂的制备及其性能研究

以烷基胺、二硫化碳等为原料合成了一种含硫酯型抗氧剂,并与酚型、胺型抗氧剂进行复配,开发了一种复合型抗氧剂体系。采用PDSC、SRV摩擦磨损试验机等试验考察了该复合抗氧剂体系在加氢润滑油基础油和API SL汽油机油复合剂中的抗氧化性能以及对二烷基二硫代氨基甲酸钼MoDTC在自主配方API SL汽油机油氧化前后摩擦学性能的影响。结果表明,开发的复合抗氧剂体系具有良好的抗氧化效果,表现出良好的协同效应,具有一定的极压性能,在添加了二烷基二硫代氨基甲酸钼MoDTC的成品油深度氧化后,仍然保持优良的减摩性能。     

自制酚类抗氧剂对糠醛的抗氧化性能

润滑油糠醛精制是提高润滑油质量的主要方法,但是糠醛易于氧化而腐蚀设备,影响润滑油产品的质量.在糠醛中分别加入不同种类的自制酚类抗氧剂MB46、MB26和FB26,考察了其对糠醛的抗氧化性能,并与胺类抗氧剂对比.结果表明,在90℃下,MB46、FB26作为糠醛的抗氧剂具有很好的抗氧化性能;在常温下,FB26能够很显著地减缓糠醛的氧化,为保证润滑油糠醛精制中的糠醛质量提供了有效手段.同时,探讨了自制酚类抗氧剂的抗氧化机理.     

DPPH法研究聚烯烃抗氧剂的抗氧化能力及反应动力学

以DPPH法考察了4种聚烯烃抗氧剂对DPPH·的清除能力,并对聚烯烃抗氧剂清除DPPH·反应进行了动力学分析。结果表明,4种聚烯烃抗氧剂对DPPH·均具有良好的清除作用,清除能力随聚烯烃抗氧剂浓度的增加而升高,随清除反应时间的延长先增大后趋于稳定。抗氧化效率从大到小的4种聚烯烃抗氧剂顺序为抗氧剂1010、抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂1098。聚烯烃抗氧剂清除DPPH·反应属一级反应,反应温度对该清除反应的反应速率常数k及反应活化能Ea影响不显著;4种聚烯烃抗氧剂中清除能力最强的聚烯烃抗氧剂1010的反应活化能仅为7.49 kJ/mol,说明这4种聚烯烃抗氧剂清除DPPH·在室温下即能快速进行。     

金属离子的配位作用影响芳胺抗氧化性能的理论研究

文章利用密度泛函理论研究了金属离子的配位作用对芳胺抗氧化性能的影响。结果表明,选取的四种金属离子K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+易与芳胺类模型化合物(DMDPA)配位,且金属离子的氧化性越强,金属与DMDPA的键合能越小;K+的配位作用有助于降低Ar2N—H键的离解能,而Ca2+、Mg2+、Fe3+则使其升高;K+的配位还能够有效降低Ar2NH捕获过氧化自由基反应的活化能,同时在热力学上亦有利于该反应的发生。这表明碱金属与芳胺的协同抗氧化作用可能是因为碱金属离子与芳胺配位导致捕获过氧化自由基反应的速率加快所致。     

2-叔丁基-5-环氧十五烷基酚型抗氧剂的合成与性能

基于生物质资源腰果酚的结构特点,设计环境友好型生物质基润滑油抗氧剂的分子结构;通过对腰果酚进行环氧化、叔丁基化反应,合成了新结构的酚型抗氧剂;通过傅里叶变换红外光谱、13 C核磁共振波谱等手段表征了合成抗氧剂的结构,并考察了合成产物在不同基础油中的抗氧化性能及其与胺型抗氧剂的配伍性能.结果表明:合成的酚型抗氧剂分子结构...     

不同相对分子质量聚异丁烯对无灰分散剂性能的影响

以不同相对分子质量的聚异丁烯（PIB）为原料,与胺、烯酐、稀释剂等在不同条件下反应,制备润滑油无灰分散剂聚异丁烯丁二酰亚胺（PIBSI）,并测试其分散性能和抗氧化性能;考察PIB相对分子质量、中间产物聚异丁烯丁二酸酐（PIBSA）的合成工艺对PIBSI性能的影响。结果表明：随着原料PIB相对分子质量的增加,PIBSI的分散性能与抗氧化性能均有提升;与氯化法工艺相比,自由基法工艺不仅能耗低、污染小,而且合成的PIBSI性能更好;其中,由数均相对分子质量为2 300的PIB原料经自由基法工艺制备的PIBSI分散性能最佳,其油泥斑点分散值（SDT）最高可达73.15%。     

ZIF-8/ZDDP作为润滑脂添加剂的摩擦学性能研究

在锂基润滑脂中分别添加了ZIF-8、ZDDP以及ZIF-8与ZDDP复配剂(ZIF-8/ZDDP),采用SRV往复摩擦磨损试验机和四球摩擦磨损试验机研究了上述3种添加剂在钢/钢摩擦副下对锂基润滑脂摩擦磨损性能的影响。采用3D光学轮廓仪、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)和X射线能谱仪(EDS)分析了摩擦副磨损表面的形貌、化学状态和元素含量。结果表明,ZIF-8/ZDDP复配添加剂能够显著提高锂基润滑脂的抗磨性能和承载力。摩擦过程中,ZIF-8颗粒黏附在摩擦副表面形成物理保护膜,并与ZDDP生成的化学反应膜协同互补,表现出优良的复配增效性。     

加压差式扫描量热仪评定润滑脂的氧化稳定性

用加压差式扫描量热仪测定润滑脂的氧化诱导期和起始氧化温度,可以计算出润滑脂的活化能,从化学动力学的角度评价润滑脂的氧化稳定性。     

抗氧剂对复合磺酸钙基润滑脂表面硬化及摩擦学性能的影响

研究了抗氧剂L57（辛基／戊基二苯胺）和L135（高相对分子质量液体酚）对复合磺酸钙基润滑脂表面硬化的影响,采用MFT-R4000高速往复摩擦磨损实验仪,考察了添加剂对复合磺酸钙基润滑脂放置40天后的摩擦学性能的影响,并借助扫描电子显微镜和能谱分析仪对磨斑表面形貌进行表征。结果表明,加入抗氧剂L57和L135能够减缓复合磺酸钙基润滑脂锥入度的变化速率,改善表面硬化情况,并可提高复合磺酸钙基润滑脂的减摩抗磨性能,放置40天后润滑脂的摩擦系数曲线依然平稳,且保持良好的摩擦学性能,其中以加入2%L57或2%L135时效果较为明显。     

Synergistic effect of the mixtures of heavy metal chelates with tertiary aromatic diamines in the inhibition of ethylbenzene oxidation

The synergistic effect due to the interaction between the components in mixtures of heavy metal chelates with tertiary aromatic diamines was revealed in the model reaction of initiated ethylbenzene oxidation. It was shown that the magnitude of the synergistic effect calculated from the initial rates of oxidation and the duration of the inhibitory action of the mixtures depended on the electron-donating properties of tertiary amines and increased with a decrease in the half-wave potential of electrochemical oxidation of tertiary amines. The parameter characterizing the antiradical activity was determined for two amines.