无黏结剂沸石分子筛的制备和应用进展

对无黏结剂沸石分子筛的制备和应用进展进行了综述,介绍了无黏结剂沸石分子筛的3种制备方法:液固相转化法、气固相转化法和组装成型法,概述了无黏结剂沸石分子筛在吸附分离、离子交换、催化反应以及生物大分子分离等领域的应用状况,探讨了今后无黏结剂沸石分子筛在优化制备工艺、改善机械强度、拓展应用和提高性能等方面的研究重点。     

氯气在A型、X型和SBA-15分子筛上的吸附性能

分子筛是一类具有规则可调变均匀孔径的多孔材料,具有很大的比表面积和孔容.对多种气体有非常好的吸附性能.A型分子筛和X型分子筛具有不同的孔笼结构和组成,SBA-15是近几年来研究热门的新型介孔分子筛,采用p-C-T氯气吸附装置对4种分子筛的氯气吸附性能进行了研究.红外光谱结果表明,吸附氯气后的CaA、NaX和SBA-15分子筛骨架结构的特征峰仍然存在;XRD衍射谱图表明,吸附氯气后的CaA、NaX和SBA-15的特征衍射峰仍然存在,但峰强度略有减弱.实验数据表明,分子筛氯气吸附性能受骨架结构、孔容积、孔径大小的影响很大,阳离子的不同也会引起对氯气吸附性能的变化.随着温度的下降,NaX分子筛对氯气的吸附量明显增大.在30℃、0.274 MPa下,CaA分子筛的氯气吸附量可以达到34%(质量分数).     

无黏结剂5A分子筛吸附分离正构烃的结焦失活

对比了己烯-1、正己烷和环己烯在无黏结剂5A分子筛上吸附分离时的结焦情况.探讨了吸附温度、吸附质分压及黏结剂对结焦的影响.分析了5A分子筛上的结焦机理.并研究了己烯-1在无黏结剂5A分子筛上的结焦动力学.结果表明,己烯-1更易引起5A分子筛的结焦失活,结焦量和失活度随温度和吸附质分压的增加而增加.有黏结剂5A分子筛上的结焦量和失活度大于无黏结剂5A分子筛.当温度623 K、时间30 min、吸附质分压40 kPa时,己烯-1在无黏结剂和有黏结剂5A分子筛上的结焦量分别为0.019 g/g和0.026 g/g,相应失活度分别为16.4%和28.2%.烯烃分子通过氢转移和聚合等反应生成焦炭.结焦过程遵循连串反应机理.     

ZSM35分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化反应的研究

在H2/1-己烯=8(分子比),p=0.2MPa,T=270℃,SV=1.0h-1的条件下比较了Si-ZSM12、Si-ZSM35、Si-Y、Si-SAPO114种分子筛催化剂的1-己烯骨架异构化反应性能,结果表明:弱酸中心可以满足1-己烯的骨架异构化催化过程;具有0.4～0.6nm孔径的分子筛是1-己烯进行骨架异构的前提条件,研究表明,对于1-己烯骨架异构化反应,在反应温度270℃,反应压力0.2～1.0MPa的反应条件下,Si-ZSM35分子筛催化剂具有独特的1-己烯骨架异构化性能。     

整体式FAU分子筛的制备及其吸附性能

采用原位晶化法制备整体式FAU分子筛,采用XRD、SEM和N2物理吸附等技术对FAU分子筛试样进行表征,通过脉冲实验对整体式Ba-FAU分子筛吸附对二甲苯的性能进行评价。表征结果显示,整体式FAU分子筛试样具有较高的结晶度和纯度,表面和内部的化学组成均一,FAU分子筛试样的晶粒尺寸约为400~1 000 nm,呈不规则形貌,甲苯的吸附量为220 mg/g,微孔孔道通畅。脉冲实验结果表明,整体式Ba-FAU分子筛的对二甲苯与乙苯、间二甲苯和邻二甲苯的分离系数分别为1.78,3.86,2.21;整体式Ba-FAU分子筛对对二甲苯的选择性与常规吸附剂(Ba-FAU分子筛为活性组元)相当,且整体式BaFAU分子筛中活性组元的含量更高。     

石脑油中正构烷烃在无黏结剂5A分子筛床层中的吸附行为研究

在固定床吸附分离实验装置上对比研究了石脑油中正构烷烃在无黏结剂和有黏结剂5A分子筛床层中的吸附行为。结果表明,随着碳数的增加,各正构烷烃穿透床层的时间增加。与有黏结剂5A分子筛床层相比,无黏结剂5A分子筛床层具有更高的正构烷烃吸附容量,床层穿透时的油筛比更大。在吸附温度300 ℃、石脑油进料空速90 h-1的条件下,无黏结剂5A分子筛对石脑油中正构烷烃的动态吸附容量较有黏结剂5A分子筛高34.5%。正构烷烃在无黏结剂5A分子筛床层中的传质段长度小于有黏结剂5A分子筛床层,无黏结剂5A分子筛床层的有效利用率更高。     

己烯-1和正己烷混合烃在FAU和MFI型分子筛催化剂上的竞争催化

在小型固定流化床装置上,以不同配比的己烯-1和正己烷混合烃为探针,研究了混合烃在300℃下,在3种不同类型分子筛催化剂上的催化反应。结果表明,在3种分子筛催化剂上,己烯-1和正己烷的催化反应具有竞争性。在FAU型分子筛催化剂上,己烯-1摩尔分数小于28.35%时,参与反应的正己烷物质的量变化不大;当己烯-1的摩尔分数大于28.35%时,正己烷很少甚至不参与反应。在MFI型和复合FAU型分子筛催化剂上,混合烃原料中己烯-1的存在对正己烷的转化以及正己烷的生成均有较明显的影响。混合烃催化反应中的骨架异构反应和双键迁移反应为竞争反应。对于MFI型和FAU型分子筛催化剂,己烯-1摩尔分数小于28.35%时,骨架异构反应占优;对于复合FAU型分子筛催化剂,己烯-1摩尔分数小于55.50%时,骨架异构反应占优。     

13X分子筛对氢同位素的吸附性能

采用储氢热力学和动力学测试仪(PCT)研究了13X分子筛对氢同位素气体的吸附性能,并对其活化再生工艺进行了探究.结果表明,13X分子筛对氢同位素的吸附为物理吸附,活化温度控制在350～400℃;再生条件为升温至室温下脱附即可;吸附速率很快,短时间内就可以达到吸附饱和.低温下对氢同位素的吸附存在差异,-196℃时饱和吸H2量为6.98 mmol/g,饱和吸氘气量达到7.38 mmol/g.     

钾修饰的MCM-22分子筛上1-己烯加氢异构和芳构化

考察了钾金属修饰的MCM-22分子筛上1-己烯加氢异构和芳构化反应。结果表明,MCM-22分子筛的强酸有利于芳构化而不利于异构化。通过负载钾金属可以降低MCM-22分子筛的强酸量,提高其异构化性能,并影响其1-己烯异构化和芳构化产物的碳数组成分布。通过改变MCM-22分子筛上钾金属负载量可以达到调节1-己烯异构化和芳构化反应比例及产物分布的目的,同时有效抑制裂解和提高催化剂的稳定性。     

无黏结剂整体式沸石分子筛的制备及其催化应用进展

为了获得适宜形状和尺寸的分子筛,工业上合成的粉末或颗粒状沸石分子筛一般需要加入黏结剂来制备成整体式结构,但黏结剂的加入会覆盖沸石分子筛活性位点,堵塞部分孔道,甚至引发一系列的副反应.因此,开发具有良好性能的无黏结剂整体式沸石分子筛是目前研究的热点方向之一.笔者系统地介绍了无黏结剂整体式沸石分子筛的2种合成方法:直接合成...     

提高1—己烯选择性的分析与模拟

根据反应工程理论，对乙烯刘聚合成１－己烯反应特点进行分析，确定了影响１－己烯选择性的因素，利用化工流程模拟软件对该工艺进行了模拟，结果与理论分析相符，为该项技术的开发研究提供了理论依据。     

Effect of 1-Hexene Volume Fraction on the Reaction between 1-Hexene and Hydrogen Sulfide with Hydrogen

Abstract

The recombination reaction between H₂S and 1-hexene with H₂ was detected. The catalyst used was NiMoS/Al₂O₃ (presulfided); the volume fraction of 1-hexene in the model feedstock was 5, 10, 15, 20, 25 (vol%), respectively; H₂S concentration was 4,000 μg/g; initial H₂ pressure was 2 MPa; and reaction time and reaction temperature were 2 hr and 473 K, respectively. It was revealed that, in the reaction system, as the volume fraction of 1-hexene increased, the concentration of total sulfur in the reaction system first increased significantly and then was steady; the hexanethiol content in the product first increased and then decreased. The hydrogenation of 1-hexene was promoted as the 1-hexene volume fraction increased. As the 1-hexene volume fraction increased, the mass fraction of hexane in the product increased; the mass fraction of 2-hexene in the product first increased and then decreased; the mass fraction of 3-hexene in the reaction system first increased significantly and then was steady.     

液体碳四中甲醇在分子筛上吸附参数的研究

用小型固定床吸附试验装置测定了不同温度和甲醇含量下碳四烃中甲醇在NJ-1A分子筛吸附剂上的透过曲线。建立了利用试验数据对吸附平衡常数进行估值的数学模型 ,并通过数值方法对吸附平衡常数和流体传质系数进行了估值。研究结果显示 ,温度 30～ 6 0℃、甲醇质量分数 0～ 5 %内 ,甲醇在NJ -1A分子筛吸附剂上的吸附等温线可用Langmuir方程近似 ,计算结果与试验数据吻合良好     

1-己烯中试装置建设分析

介绍了1-已烯中试装置的组成、布置及采取的环境保护、职业安全卫生措施．并对装置进行了技术经济分析。在装置建设过程中，通过对工程进度、工程质量、工程造价进行管理，既保证了工程质量又将投资控制在计划范围内。     

Theoretical Study on Adsorption of Methanol on Zeolite and Phosphorus Modified Zeolite

Methanol adsorption in zeolite and phosphorus modified zeolite has been investigated within the cluster model framework of quantum chemical calculation. Full optimization and frequency analysis of all cluster model have been carried out using Gaussian 94 soft package with Hartree-Fock method and B3LYP, B3P86 hybrid methods of density functional theory at 3-21G, 6-31G basis set level for hydrogen atoms and 6-31G (d) basis set level for the other atoms performed on small cluster model for CH3OH, H3Al(OH)SiH2(H2PO4), H3Al(OH)SiH2(H3SiO4), H3Al(OH-CH3OH)SiH2(H2PO4) and H3Al(OHCH3OH)SiH2(H3SiO4). The results show that phosphorus grafting in the zeolite framework has modified the chemical environment in the vicinity of the zeolite bridging hydroxyl. Phosphorus modification can enhance the acid strength of zeolite bridging hydroxyl, which was suggested by the lengthening of zeolite bridging hydroxyl O-H bond and the increasing methanol adsorption energy. This may be favorable to the initial CH3OCH3 formation in the methanol to gasoline (MTG) process.     

1—己烯的应用市场和开发前景

综述了国内外1-己烯的生产、应用及市场状况,并简单介绍了1-己烯的生产技术和生产成本,指出我国应加快发展1-己烯生产,以满足我国合成树脂发展的需要。