戊烷油和拔头油在不同裂解炉型上的裂解性能

对戊烷油和拨头油进行了中型模拟裂解评价.结果表明,芳烃装置的戊烷油在SRT-Ⅳ型炉石脑油工况下裂解,单程乙烯收率较低、丙烯收率高;重整的拔头油在CBL-Ⅳ型炉石脑油工况下裂解,单程乙烯和丙烯收率较高,是优质的裂解原料.     

25万吨/年异戊烷分离装置的设计研究

针对超稠油加工技术改造及油品质量升级的要求,某石化公司新建一套25万吨/年异戊烷分离装置,加工原料为重整装置的拔头油、戊烷油等,生产出异戊烷油作为汽油调合组分,同时分离出脱异戊烷油作为乙烯裂解原料。     

镓锌铂改性HZSM-5催化剂芳构化性能的研究

在实验室用常规浸渍法并增加适当处理步骤制备了Ga/Zn/Pt/HZSM-5催化剂,在实验室微型连续流动式固定床反应器中用4种原料进行了试验。试验表明,它对正己烷具有良好的芳构化活性和稳定性,反应4h的芳烃收率为52.08w％,单程反应151h的平均芳烃收率为50.36w％。油田轻烃在该催化剂上单程反应240h的平均芳烃收率为47.95w％,累计运转1044h活性无明显下降。重整抽余油和热裂化汽油也是用这种催化剂进行芳构化的好原料。     

对炼油厂副产低碳烃及低辛烷值油品的裂解性能评价

在实验室裂解装置上,对中国石油兰州石化分公司炼油装置副产的低碳烃(丙烷、正丁烷、轻C4及重C4)和低辛烷值油品(重整拔头油、重整抽余油和焦化汽油)的裂解性能进行了评价。结果表明,丙烷、正丁烷和重整拔头油是裂解制乙烯的优质原料;重整抽余油裂解时,在900℃,m(蒸汽)/m(重整抽余油)为0.63的条件下,乙烯收率为31.87%,三烯(乙烯、丙烯和丁二烯)总收率为50.62%;焦化汽油的裂解性能与库西石脑油相当;在890℃,m(蒸汽)/m(焦化汽油)为0.60的条件下,乙烯收率为31.63%,三烯总收率为50.34%。     

Par-Isom C5/C6异构化技术及其工业应用

中国石油庆阳石化分公司为配合产品质量升级,使出厂汽油的性能满足国Ⅵ车用汽油排放标准,采用UOP公司的Par-Isom C5/C6异构化技术及“脱异戊烷塔+异构化反应”工艺流程,以重整拔头油和芳烃抽余油为原料生产高辛烷值的C5/C6异构烷烃。工业应用结果表明,采用Par-Isom异构化技术,产品密度小,不含烯烃、芳烃和硫,异构化汽油收率为98.42%,研究法辛烷值达到83.3,比原料提高7.3,硫质量分数为0.34μg/g,饱和蒸气压为110~120 kPa,产品质量合格,达到装置技术控制指标要求,提高了汽油的辛烷值,优化了汽油池辛烷值的分布。     

炼厂副产物作乙烯原料裂解性能研究

在实验室对炼厂副产催化裂化干气、丙烷、丁烷、重整拔头油、重整抽余油、焦化汽油等进行了裂解性能评价。结果表明:这些不宜作车用燃油的副产物均是优质的裂解制乙烯原料,在适宜的裂解条件下,丙烷裂解乙烯单程收率大于35%;正丁烷裂解乙烯收率大于32%;拔头油裂解乙烯收率大于32%。重整抽余油不含烯烃,链烷烃质量分数高达93.23%,在适宜的裂解条件下,乙烯、丙烯、三烯收率分别为31.00%,14.75%,50.07%。焦化加氢汽油中正构烷、异构烷、环烷烃的质量分数分别为36.41%,30.51%,25.80%,其裂解性能与新疆库西石脑油的裂解性能相近。     

燕化公司裂解原料的优化

燕化乙烯装置改扩建完成后，裂解原料由单一的轻柴油优化为石脑油、重整拔头油和抽余油、轻柴油和加氢裂化尾油，使乙烯原料多样化，并对这些原料的性质和乙烯收率进行了评价，满足扩建后对裂解原料的需求，并提高了油品质量。     

甲醇制芳烃技术研究

研制了甲醇制芳烃(MTA)流化床催化剂，采用SEM,²⁷Al NMR等方法对催化剂进行表征，考察了催化剂的稳定性。对MTA流化床工艺条件进行优化，并针对MTA副产轻烃的特点，研制出高性能轻烃芳构化固定床催化剂。将流化床MTA单元和固定床轻烃芳构化单元高效集成，成功开发了高芳烃收率的MTA技术，并完成36 kt/a的工业应用试验。试验结果表明，甲醇转化率大于99.9%，总芳烃碳基收率为78.69%，苯、甲苯和二甲苯在总芳烃中的含量为83.14%(w)，对二甲苯在二甲苯中的质量含量为70.30%。     

闲置加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据“利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工”的改造原则,采用脱C7+技术和“脱异戊烷 ＋ 一次通过”异构化工艺流程,可生产研究法辛烷值为79.7的C5/C6异构化汽油。标定结果表明：异构化催化剂的C5异构化率为63.2%,C6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。     

30万t/a轻烃升级改造装置试生产

介绍了中国石油乌鲁木齐石化公司新建30万t/a轻烃升级改造装置的工艺流程、技术特点和运行情况。结果表明,该装置采用精馏分离法,以加氢裂化轻石脑油、重整拨头油、戊烷油混合轻烃为原料,以导热油作热源,精馏单元主要由脱碳四（C_4）塔、异戊烷塔、正戊烷塔和异构己烷塔组成,利用高效规整填料,实现了正构烷烃与异构烷烃的高效分离;装置满负荷运行标定的各项指标完全满足工程设计要求,C_4产品中C≥5组分体积分数不大于2%,异戊烷、正戊烷、异构己烷产品纯度均不小于98%（体积分数）,装置能耗为75.4 kg/t（以标准油计）。     

甲醇耦合抽余油芳构化反应催化剂制备及其催化性能研究

采用简单、快速、易工业化的一步法水热合成制备了ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛,采用XRD、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD、Py-IR、SEM和TEM等分析手段对ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛进行了表征,并首次将成型催化剂应用于催化甲醇耦合抽余油芳构化反应体系中。结果表明：通过一系列表征手段证实了合成的分子筛为ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛,具有多级孔结构,其比表面积为358 m²/g,孔体积0.35 cm³/g;具有B酸和L酸,B/L酸量比为2.07,晶体是由棒状的六方柱体插接而成的规则、棱角清晰的球体构成。在反应温度为380 ℃、反应压力为0.5 MPa、甲醇/抽余油质量比为1∶1、质量空速为1 h^-1的条件下,ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛成型催化剂催化甲醇耦合抽余油芳构化反应时,C₅+收率大于81%,芳烃收率最高为38%。ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛催化剂催化甲醇耦合抽余油芳构化反应具有良好的工业应用前景。     

An Orthogonal Method for Aromatization Reactions of Shenghua FCC Gasoline

Using a confined fluidized bed reactor and aromatization catalysts (LBO-A and LBO-16), the aromatization performance of Shenghua fluid catalytic cracking (FCC) gasoline has been studied in an orthogonal method. The experimental results reveal that the optimum reaction condition for the light oil yield was reaction temperature 420°C, WHSV 40 h^-1, mass ratio catalyst to oil 4 and 75% LBO-A and 25% LBO-16; the optimum reaction condition for aromatics amount in the light oil was reaction temperature 420°C, WHSV 30 h^-1, mass ratio catalyst to oil 5 and 65% LBO-A and 35% LBO-16, the olefin content is remarkably reduced from about 54.7% to 12.8% and 8.7% (by mass), respectively, at the same time the reaction mechanism of aromatization reaction is put forward based on the experimental result.     

正戊烷与甲醇制芳烃工艺条件的优化

以负载ZnO的ZSM-5为催化剂,利用固定床微型反应装置系统地考察了反应温度、反应空速、投料摩尔比对甲醇与正戊烷共芳构化反应的影响。结果表明：与单独芳构化相比,正戊烷与甲醇共芳构化可提高芳烃的选择性,抑制干气的生成;随着甲醇与正戊烷摩尔比的增大,正戊烷的转化率下降;正戊烷与甲醇在ZSM-5分子筛上进行芳构化反应的适宜反应条件为：温度475℃,烃基质量空速2 h^-1,甲醇与正戊烷摩尔比3∶1;在优化工艺条件下,正戊烷与甲醇共芳构化反应中芳烃的选择性可达31.68%。     

铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛及其催化甲醇芳构化反应的影响

考察了铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛物性及其催化甲醇制芳烃(MTA)反应的影响。结果表明:与HCl,NH_4NO_3交换液相比,采用NH_4Cl为交换液时,制得的分子筛(HZSM-5-2)比表面积、孔体积和孔径最大,Na质量分数下降最多,强酸量和总酸量增加明显;以HZSM-5-2催化MTA反应,总液体收率为33.31%,芳烃选择性为70.58%,经过连续运转216 h,甲醇转化率大于99%,芳烃选择性大于68%,总液体收率大于30%。     

C_5-C_8正构烷烃直接转化为芳香烃的研究

用常规浸渍法制备出GaZnHZSM-5催化剂,通过对正己烷的芳构化试验表明其活性高于HZM-5和用常规浸渍法制备的GaHZSM-5、ZnHZSM-5催化剂。用GaZnHZSM-5催化剂对正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷分别进行芳构化性能考察,在常压、500℃、重时空速10小时~(-1)的比较缓和的反应条件下,碳数越高的烷烃芳构化效果越佳,正戊烷的芳烃收率只达22.91％。在常压、550℃、重时空速0.5小时~(-1)的比较苛刻的反应条件下,正戊烷转化为芳烃的收率可提高到42.12％,C_6、C_7、C_8烷烃的芳烃收率依次为53.21％、55.72％、56.75％。     

连续催化重整装置流程模拟与优化

应用Aspen HYSYS软件对中国石化洛阳分公司700 kt/a连续催化重整（简称重整）装置进行流程模拟,得到了与装置实际操作接近的理想模型。通过模型对重整预加氢分馏塔C101操作参数、重整生成油换热流程进行优化,并模拟反应温度对重整汽油辛烷值桶、芳烃收率、纯氢收率等产品指标及积碳速率的影响。结果表明：优化后重整进料中C5组分的质量分数由优化前的3.06%降至2.40%,C101塔底再沸炉瓦斯耗量减少94 m³/h;优化重整生成油换热流程后,重整脱戊烷油热供芳烃温度由70℃提高至95℃,下游芳烃装置3.5MPa蒸汽耗量降低2t/h,重整生成油脱戊烷塔塔底再沸炉瓦斯耗量减少20 m³/h,C101塔顶两台空气冷却器停运,节电248kW.h;结合装置烧焦能力,确定了重整装置适宜的反应温度为520℃。通过上述优化措施,连续重整装置效益可增加 1 358万元/a。     

The Aromatization Properties of Nano-HZSM-5 Catalyst

In this article, the influence of reaction conditions on the aromatization over nano-HZSM-5 zeolite catalyst was investigated. The experimental results showed that nano-HZSM-5 catalyst has the best aromatization properties under the optimal conditions: reaction temperature 430°C, reaction pressure 0.3 MPa, and liquid hourly space velocity 1 h^-1. At the optimal operational conditions, the conversion of olefins in the feedstock was 76.15%. Aromatics yield and the content of olefins, content of aromatics, and content of isoparaffins in liquid product were up to 84.98%, 12.11%, 39.58%, and 35.23%, respectively.     

利用现有柴油加氢装置生产重整原料的探索与工业实践

研究利用现有柴油加氢装置生产重整原料的方案,考察不同类型加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及原料油转化率对柴油加氢裂化反应的影响,筛选出了适宜的加氢精制与加氢裂化催化剂体系。研究发现,在相同反应条件下,Ni-Mo型加氢精制催化剂的加氢脱硫、脱氮以及芳烃饱和性能更好,更适合作为柴油加氢裂化生产重整原料的精制催化剂。在轻油型加氢裂化催化剂体系下,所产石脑油馏分的芳烃含量以及芳烃潜含量（芳潜）最高;在高中油型加氢裂化催化剂体系下,柴油产品十六烷值更高。某炼油厂2.6 Mt/a柴油加氢装置采用该方案后,石脑油收率由改造前的6.47%提升至10.47%,石脑油芳潜由44.5%增加到47.9%,实现了多产高芳潜重整原料的结构调整目标。     

正戊烷异构化制异戊烷反应热力学分析及实验研究

通过对正戊烷异构化制异戊烷反应进行热力学分析,得到不同反应温度下的标准摩尔焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数值, 同时分析了反应温度、压力及氢/烃摩尔比对正戊烷异构化率的影响。结果表明,正戊烷异构化反应是放热反应,低温有利于异构化反应的进行,并且可抑制正戊烷的裂解。在异构化机理研究中发现,氢气对异构化反应的转化率和选择性有着重要的影响,过高的氢分压会使脱氢反应的平衡向反方向进行, 从而降低正构烷烃的转化率。采用固定床反应器对正戊烷异构化反应热力学进行研究,所使用的催化剂为中国石化石油化工科学研究院研制的中温分子筛型异构化催化剂。结果表明,温度、压力、氢/烃比是影响正戊烷异构化反应的主要因素。温度升高促进裂解反应,导致液体收率下降;压力升高有利于异构化反应;过高的氢分压降低正戊烷的转化率。因此,三者可以互相调整、相互补偿,从而使催化剂在最佳的条件下使用。     

碳四烃芳构化生产混合芳烃技术开发及工业应用

中国石油兰州化工研究中心研究开发了碳四烃芳构化生产混合芳烃技术，并在河南濮阳恒润石化公司200 kt/a碳四烃芳构化生产混合芳烃装置工业应用，结果表明：以烯烃质量分数为41.91%的碳四烃为原料，在反应温度为400 ℃、反应压力为2.0 MPa、进料体积空速为1.0 h-1的临氢反应条件下，碳四烯烃转化率为99.02%，干气产率为1.94%，液化气收率为53.90%，汽油组分收率为40.11%，汽油RON为94～96，柴油组分收率为4.05%；液相产物中芳烃质量分数为56.48%，其中苯质量分数为2.01%，甲苯质量分数为11.58%，二甲苯质量分数为19.00%。