PdCl2脱氢合成3,5-二甲基苯酚

采用PdCl2代替硫作为脱氢催化剂，以3，5-二甲基-2-环己烯酮为原料，将其与PdCl2、Na2CO3和叔丁醇一起直接回流反应，合成了3，5-二甲基苯酚。考察了催化剂用量、反应时问和温度对反应的影响，确定了合成3，5-二甲基苯酚的最佳反应条件：PdCl2与原料的摩尔比1：1，反应时问8h、反应温度90℃。在此条件下，3，5-二甲基苯酚的收率可达72％。     

抗氧剂2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚的合成

以2,4-二甲基苯酚、异丁烯为原料,酚铝为催化剂进行烷基化反应制备了2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚。较佳合成工艺条件为:催化剂的制备温度190℃,w(催化剂)=1.1%,反应温度130℃,反应时间3 h,收率达85%以上,同时进行了稳定性实验。产物经IR、MS和~1H NMR进行了确定。     

2-叔丁基-4-甲基苯酚合成工艺研究

以4-甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和选择性的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达98．3％，产物收率为91．5％，产物选择性为93．7％。     

2,6-二溴甲基吡啶的合成研究

以2,6-二甲基吡啶为原料,经过氧化、酯化、还原、溴代等合成了2,6-二溴甲基吡啶,四步总收率43.8%。探讨了不同催化剂对反应收率的影响。采用对甲苯磺酸为酯化反应的催化剂,用硼氢化钠和无水路易斯酸为酯的还原剂代替昂贵的氢化铝锂,操作简便,使用安全。     

合成邻甲基苯酚催化剂的研究

研究了由本酚、甲醇直接催化合成邻甲基苯酚的多组份催化剂。考察了催化剂各组份对邻甲基苯酚收率的影响，按正交设计得出二个不同温度（３６５℃、３７０℃）下，催化剂各组份的最佳组合，并研究了反应温度与原料液体空速（ＬＨＳＶ）对苯酚转化率与邻甲基苯酚选择性的影响。当催化剂各组份原子比组合为Ｖ（０．８）Ｆｅ（１．５）Ｃｒ（０．００９）Ｋ（０．０２５），反应温度为３６５℃，原料液配比为苯酚：甲醇：水＝１：７：３（ｍｏｌ比），原料ＬＨＳＶ＝０．６２ｈ（－１）时邻甲基苯酚的收率可达６０．０１％。     

苯酚与甲醇合成苯甲醚沸石催化剂的研究

在Ｈβ、ＨＹ、ＨＺＳＭ－５三种分子筛上研究了苯酚与甲醇的烷基化反应。ＨＹ分子筛较佳的反应条件为：温度４５３￣４７３Ｋ，空速０．５￣２．０ｈ＾－１，醇／酚摩尔比１￣３。较低反应温度和弱酸中心有利于氧上的烷基化反应。改性氧化物的酸碱性与含量明显影响烷基化反应活性和苯甲醚的选择性。酸性氧化物改性ＨＹ分子筛可增加催化剂的选择性和反应稳定性。     

聚酯用2,6-二甲基萘的合成与提取技术

对2,6-二甲基萘合成及提取技术的国内外研究进行了综述,并对从C10芳烃、煤焦油、石油焦油直接提取的技术和以甲苯、二甲苯、萘或甲基萘为基本原料,经过一系列化学反应合成的技术进行了详细介绍。     

2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应过程的研究

对2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应的液相产品进行了气相色谱-质谱分析,确定了产物组成。通过产物中的主副产物分析,对该反应的主副反应过程进行了初步研究。并在研究基础上优化了反应条件,提高了主产物2,6-二异丙基苯胺的选择性。     

邻氯苯酚制备2,6-二氯苯酚的工艺条件研究

研究了以邻氯苯酚为主要原料生产 2 ,6二氯苯酚的合成工艺。适宜的工艺条件为 :以四氯乙烯为溶剂 ,邻氯苯酚 /氯气 /二异丙胺 (物质的量比 ) =1 .0∶ 1 .2∶ 0 .0 0 3 ,通氯时间为 3 h,反应温度为 1 1 0℃ ,产品 (以邻氯苯酚计 )收率为 77.1 %     

合成叔丁基苯酚催化剂综述

综述了合成叔丁基苯酚催化剂的发展过程,对在催化剂上进行苯酚叔丁基化的反应机理进行了探讨.     

合成吡啶类化合物用催化剂的再生行为研究

对合成吡啶类化合物用的失活催化剂上的结焦物进行了元素分析 ,并着重对失活催化剂的再生行为进行了研究。得到了不同失活程度催化剂的再生曲线及相同失活程度、不同再生条件下的再生曲线。经回归求得了一简单的再生反应动力学经验方程式 ,其中反应级数为碳含量的 1.16 5级 ,活化能为 4 2 .5 72kJ/mol,计算值与实验值的平均相对误差为 6 .5 %。     

苯酚氧化反应中溶剂选择及催化剂再生方法的研究

考察了水作溶剂对苯酚转化率及产品选择性的影响，并且对催化剂的再生方法进行了改进。研究发现，水及丙酮分别作溶剂时，通过控制反应参数，苯酚转化率可达到相近的水平；水作溶剂时，通过调整反应温度、水量、Ｈ２Ｏ２用量及其加入方式可以得到最大的苯酚转化率及Ｈ２Ｏ２利用率；高温水处理积炭催化剂的方法，可以减少催化剂的焙烧次数，简化原有的再生工艺。     

Zr促进的Cu-ZnO/HZSM-5合成二甲醚催化剂的制备

采用共沉淀沉积法制备了Cu-ZnO-ZrO2／HZSM-5双功能催化剂,利用XRD,BET,H2-TPR等手段进行表征,并应用于CO2加氢合成二甲醚的反应中。考察了沉淀剂、硝酸盐浓度、共沉淀温度、pH值、焙烧温度等对催化性能的影响。研究结果表明,以Na2CO3作为沉淀剂,在硝酸盐浓度0.2 mol／L、沉淀温度80℃、pH值9.0、焙烧温度300℃的条件下,Cu-ZnO-ZrO2／HZSM-5双功能催化剂具有最佳的催化活性。ZrO2的作用主要表现为促进CuO和ZnO的分散,降低还原温度以及抑制逆水气变换副反应等。     

催化剂中杂质对甲硫醚合成催化反应的影响

考察了催化剂中杂质Na和Fe对甲硫醚合成的催化行为的影响。Na含量越低，甲醇分解率越高。Na的质量分数在0.2％～0．4％时，甲硫醚产率最高，甲硫醇生成率最低；Na含量进一步增大时，甲醇双分子脱水生成甲醚的量增加，甲硫醇产率增高，生成甲硫醚的选择性下降。随着Fe含量的增大，甲醇分解反应加剧，硫醇产率增高，甲硫醚产率下降。     

苯酚与碳酸二甲酯烷基化反应体系的热力学分析

采用Benson基团贡献法,计算了苯甲醚(MPE)的相关热力学数据。在300～1 000K和5～30MPa范围内,计算了苯酚与碳酸二甲酯烷基化反应生成甲基苯酚异构体和苯甲醚各反应的焓变ΔrHm、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数Kθ。结果表明:苯酚与DMC的烷基化反应是可以自发进行的,且碳烷基化反应平衡常数远高于氧烷基化反应平衡常数,在3个碳上烷基化反应中,生成间甲酚的平衡常数最大,生成对甲酚的平衡常数最小;随着压力的升高,各反应的自由能均略有增加,表明升高压力不利于烷基化反应的进行,在同一压力下,碳烷基化反应的平衡常数远高于氧烷基化反应,为苯酚与碳酸二甲酯烷基化反应条件的控制和催化剂的探索研究提供了热力学依据。     

碳酸二甲酯的电化学合成

从电化学合成方法、反应器、催化剂、电解质以及反应机理等方面对碳酸二甲酯电化学合成反应进行了综述。间接电化学合成法电流效率高 ,但存在着产品分离精制及催化剂回收利用等困难 ,而气相直接电化学合成法克服了前者的缺点 ,但目前选择性尚低。对碳酸二甲酯电化学合成方法的前景进行了展望     

STUDY OF KINETICS OF LIQUID PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS FROM SYNTHESIS GAS

The kinetics of liquid phase dimethyl ether synthesis from synthesis gas had been studied when catalyst concentration varied in the range from 10 to 30 grams of dual catalyst in 300 mL of liquid paraffin. DHE productivity and methanol equivalent productivity decreased with increasing catalyst concentration, and as reaction temperature was increased, the two productivities reached their peaks at 280 °C. Unlike above productivities, methanol productivity decreased with both catalyst concentration and reaction temperature. A lump reaction rate expression was developed for the methanol equivalent productivity in terms of CO partial pressure. Both the prequency factors and activation energies are functions of catalyst concentration, increasing with catalyst concentration increasing.     

催化裂化催化剂再生的动力学判据

通过对不同再生过程进行分析和计算,以kca/kt值作为判据,给出了不同床层控制因素的半定量判断数值。即湍动床和鼓泡床的kca/kt值在0.35以下,快速床在0.35～0.65之间,输送床在0.65以上。认为kca/kt值在0.35以下时,为非动力学控制,宜采用改善催化剂流化质量和主风分布等措施来提高催化剂再生速度;在0.65以上时,宜采用提高再生温度、催化剂碳含量和氧分压等措施;在0.35～0.65之间时,两种措施皆有效,可视情况而定。     

用二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究

采用表面反应改性法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２表面复合物,用等体积浸渍法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂,用ＩＲ、ＴＰＤ、ＴＰＳＲ和微反技术研究了ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在催化剂表面上的化学吸附与反应性能。结果表明,Ｃｕ－Ｎｉ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ反应具有良好的催化反应活性,ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在催化剂表面上的反应产物主要为碳酸二甲酯（ＤＭＣ）、ＣＨ２Ｏ、ＣＯ和Ｈ２     

磺化聚芳醚酮酮催化合成富马酸二甲酯

以交联的聚芳醚酮酮和发烟硫酸 (含 SO3 2 0 % )合成了磺化聚芳醚酮酮树脂 ,并用于催化富马酸和甲醇的酯化反应。最佳条件为 :富马酸 1 1 .6 g、甲醇 4 0 m L、催化剂 3.0 g,反应温度 85～ 95℃ ,反应时间 5 h,酯化率达 89.3%。催化剂易回收且可重复使用