丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应模型化研究

针对n_BuLi引发剂引发的丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应,结合共聚机理与反应器操作模式,建立了完全混合全混流模式下共聚单体转化率及分子量分布模型,并借助共聚单体转化率实验结果,对共聚单体转化率模型进行参数估计,求得了4个链增长速率常数。在此基础上,进行了分子量分布模型的模拟计算,并将模拟结果与共聚物分子量分布的实测结果进行了比较。研究结果表明,建立的模型能较为满意地描述丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应的单体转化率和分子量分布。     

溶液丁苯的偶联反应--乙烯基单体为偶联剂的偶联反应研究

以n-BuLi为引发剂，四氢呋喃（THF）为调节剂，环己烷或抽余油为溶剂，采用4种含可聚合基团的亲电试剂（丙烯酰氯，甲基丙烯酰氯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基氯）对丁二烯－苯乙烯活性阴离子共聚物进行偶联，结果表明，丙烯酰氯为偶联剂对活性丁苯聚合物进行偶联可以制得含有星型聚合物的溶液丁苯，而采用甲基丙烯酰氯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基氯等偶联活性丁苯聚合物主要得到双偶联产物，结合偶联剂的分子结构对所得结果进行了分析。     

2G／n—BuLi体系丁二烯—苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂,在丁二烯－苯二烯负离子共聚体体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了２Ｇ用量,不同聚合反应温度,偶联反应温度,偶联反应时间及共聚物不同链不端结构对偶联反应的影响,结果表明,随着２Ｇ添加量的增加,聚合反应温度及偶联反应温度的提高,存在偶联反应效率下降的趋势,在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ,且体系共降     

钨系齐格勒—纳塔催化剂引发丁二烯—苯乙烯共聚合：II.烷基铝氯含…

实验结果表明：随着烷基铝中氯元素含量的增加和第三组分醇中烷氧基碳链的增长，聚合活性不断提高，当Ｃ２Ｈ５ＯＨ／ＷＣｌ６值（摩尔比）等于６时，聚合活性达到最大。     

国外苯乙烯—异戊二烯—丁二烯橡胶的合成

苯乙烯－异戊二烯－丁二烯橡胶是一种理想的综合性能较佳的集成橡胶,滚动阻力和牵引性能达到良好的平衡,是极具希望的新型胎面胶种。     

苯乙烯—丁二烯共聚物的表征：稀溶液性质的研究

用紫外／示差双检测器ＧＰＣ仪，小角激光光散射仪及红外光谱仪测定了苯乙烯（Ｓｔ）－丁烯共聚物的微观结构，分子量及其分布、组成分布及稀溶液特性。实验表明，Ｋ树脂是ＳＢＳ，ＳＢ和ＰＳ三段聚合物的混合物；在四氢呋喃，甲苯，氯仿和环已烷４种溶剂中，Ｋ树脂Ｍ基本一致，但其特性粘数与溶剂有关，其大小按溶剂四氢呋喃、甲苯、氯仿、环已烷顺序递减。因产Ｋ树脂稀溶液的性质与国外试样基本相似。     

钨系齐格勒—纳塔催化剂引发丁二烯—苯乙烯共聚合：Ⅰ.高乙烯基丁…

以ＷＣｌ６（Ｗ）为催化剂，分别与四种烷基经催化体系，以苯乙烯、丁二烯为单体，在６０－７０℃下聚合５ｈ，可获得高乙烯基丁苯共聚物，结果表明，以Ｗ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ（Ａｌ）组成的催化体系，在Ａｌ／Ｗ＝３．５（摩尔比），陈化３０ｍｉｎ以上时，活时最高，所得丁苯区聚物［η》＝０．２５－０．６５ｄＬ／ｇ，乙烯基含量大于５０％（摩尔），结合Ｓｔ含量为１０％－４０％（摩尔）。     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元乳液共聚合反应研究

以去离子水为分散介质、歧化松香酸钾和脂肪酸钠为乳化剂、十二硫醇为链转移剂、磷酸钠为电解质、过硫酸钾为引发剂,在50℃下,通过乳液聚合的方法合成了苯乙烯、异戊二烯、丁二烯三元共聚物(ESIBR)。考察了聚合温度、引发剂、链转移剂、电解质用量对三元乳液共聚合速率的影响,通过红外光谱仪(FTIR)与核磁共振(1H-NMR)对三元共聚物的组成及微观结构进行了分析表征。结果表明,随着聚合温度的升高,聚合速率显著加快,反应诱导期缩短;随着引发剂用量的增加,聚合反应速率增大;在实验范围内,链转移剂与电解质用量对共聚反应速率无明显影响。单体质量配比为S/I/B=28/36/36时,转化率在70%以内,共聚物中结合苯乙烯含量随着转化率的提高而增加,结合苯乙烯质量分数由20%增至26%;结合异戊二烯量随转化率的提高而降低,结合异戊二烯质量分数由47%降至41%;而结合丁二烯量却无明显变化,其质量分数基本都在33%左右。     

丁苯抗冲树脂偶合规律的研究

以苯乙烯、丁二烯为单体,正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷/正己烷为溶剂,环氧大豆油为偶联剂,通过阴离子聚合和偶合反应,研究了偶联剂的用量、偶合温度、偶合时间、偶联剂的加料次数等对偶合效率的影响,结果表明适宜的偶合温度为70℃～80℃,适宜的偶合时间为10min;并结合偶联剂的分子结构对环氧大豆油的偶合机理进行了探讨.     

环保芳烃油对溶聚丁苯橡胶工艺性能的影响

研究几种环保芳烃油（TDAE）对溶聚丁苯橡胶（SSBR）工艺性能的影响,并与芳烃油（DAE）进行对比。试验结果表明：以TDAE替代DAE,随着油品运动粘度或芳烃含量的增大,SSBR生胶及混炼胶的门尼粘度先减小后增大;胶料的门尼焦烧时间延长,硫化速度减慢,t90随油品芳烃含量的减小而逐渐延长,自粘性较好,出口膨胀率减小;硫化胶的物理性能无明显差异。     

不同防护体系的星形溶聚丁苯橡胶耐老化性能研究

研究3种防老剂对星形溶聚丁苯橡胶(SSBR)耐老化性能的影响.结果表明:在SSBR中加入少量防老剂即可获得良好的热氧稳定性;采用防老剂X或Z的SSBR热氧稳定性较好;防老剂X在SSBR中的应用效果较好,其适宜用量为0.4份.     

焦磷酸锰络阴离子引发淀粉与苯乙烯接枝共聚研究

研究了玉米淀粉与苯乙烯的接枝共聚反应,以焦磷酸锰络刚离子为引发剂,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,考察了引发剂浓度、反应时间及反应温度对接枝反应的影响,实验结果表明最高接枝率可达130％,接枝效率可达68％。接枝淀粉在α-淀粉酶溶液中酶解28d,表明其具有生物降解性能,失重率可达36．1％。     

我国溶聚丁苯橡胶生产现状及发展趋势

介绍目前我国溶聚丁苯橡胶(SSBR)的生产装置和产能,并对近年来我国SSBR的应用领域、市场现状和应用前景等进行分析。未来几年我国SSBR生产装置开工率将会持续提高,发展空间广阔。SSBR生产行业应调整产品结构,增加新品种和牌号,加强市场应用研究,扩大市场占有率,并开发具有自主知识产权的连续法SSBR聚合工艺。     

丁腈橡胶对白炭黑炭黑补强溶聚丁苯橡胶性能的影响

研究丁腈橡胶（NBR）用量对白炭黑-炭黑补强溶聚丁苯橡胶（SSBR）性能的影响。结果表明：随着NBR用量的增大,白炭黑-炭黑补强SSBR混炼胶的t10和t90缩短,硫化速度提高;硫化胶的拉伸强度略有下降,压缩生热和压缩永久变形增大;NBR用量为4份时可以同时优化胶料的抗湿滑性能、滚动阻力和耐磨性能。     

高温溶液法制备SBR的结构和性能研究

以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂、醚类化合物为调节剂、环己烷／正己烷为溶剂,采用阴离子高温聚合工艺合成了溶聚丁二烯／苯乙烯橡胶（SSBR）。通过GPC、NMR分别测试了SSBR的相对分子质量及其分布和微观结构;并对硫化胶性能和门尼粘度进行了测定。考察了调节剂、温度等因素对SSBR的相对分子质量及其分布、共聚物微观结构、序列分布以及动态力学性能和物理机械性能的影响。研究结果表明：所用调节剂是有效的SSBR高温聚合调节剂,可很好地调节SSBR中的乙烯基含量,获得微观结构适中的中高乙烯基丁苯共聚物;n（调节剂）／n（Li）对聚合速率及共聚物的1,2-结构含量有明显的影响,但对共聚物的相对分子质量分布无明显影响;温度对共聚物的转化率及微观结构均有一定的影响。     

充环保油溶聚丁苯橡胶的制备及在高性能轮胎胎面胶中的应用

以自制路易斯碱为调节剂（调节剂T）、正丁基锂为引发剂,采用阴离子聚合法、填充环保型芳烃油RAE制备环保型高乙烯基溶聚丁苯橡胶（HVSBR）,并对比研究了几种胎面用丁苯橡胶与顺丁橡胶（BR）并用胶的性能。结果表明：少量的调节剂T有助于合成相对分子质量分布宽、加工性能好的HVSBR,乙烯基质量分数可达0.6～0.7;HVSBR/BR并用胶的综合物理性能、耐磨性能和动态力学性能较好,压缩疲劳温升和永久变形较小。     

低温乳聚丁苯橡胶反应器的稳态模拟

乳聚丁苯橡胶（ESBR）是最早实现工业化科耗量最大的合成橡胶胶种，对ESBR反应器的模拟一直是一难题。今在组分浓度分配、分析数据计算以及模型算法方面对现有反应器模型进行了改进，建立了能用于现场模拟的聚合釜模型。通过抽象为数个串联聚合釜的方法建立了置换塔模型，并确定了串联数目。讨论了总固体含量（TSC）和门尼粘度（ML）的模拟值与分析值间的差距，分析了引发剂、调节剂用量对ESBR产品质量的影响。结果表明，该模型能较好地反映和预测反应器的操作情况。