4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二甲酰胺的合成及表征

以β-月桂烯为原料,经Diels-Alder反应和氨解反应,合成了标题化合物。产物经NMR、FT-IR和GC-MS检测,证明了合成化合物为目标产物。对Diels-Alder反应条件进行了优化,优化后条件为:无催化剂,150℃反应3 h,标题化合物的产率88.12%,选择性97.49%。     

3-乙氧基-4-{[3-(三氟甲基)苯基]氨基}环丁-3-烯-1,2-二酮的合成

以3-三氟甲基苯胺和方酸二乙酯等为原料,依次经过酯化和氨解反应合成了目标化合物3-乙氧基-4-{[3-(三氟甲基)苯基]氨基}环丁-3-烯-1,2-二酮.中间体及目标化合物结构经11HNMR和MS表征,并考察了影响目标化合物收率的主要因素.确定氨解反应的适宜条件为:n(3-三氟甲基苯胺)∶n(方酸二乙酯)=1.1∶1;...     

法匹拉韦的合成

以3-氨基-2-羧基吡嗪为原料,经酯化反应、溴代反应生成化合物3,再经重氮化反应、氨解反应、氯代反应生成6,最后经苯环氟代反应、氰基水解反应、羟基取代反应即一锅煮反应合成法匹拉韦,总收率为26%。本文对酯化反应、溴代反应、氨解反应等反应过程中的反应条件等进行了优化;同时,其关键中间体3、6采用重结晶法纯化;最后3步反应采用一锅法完成,简化了操作。     

松香多异氰酸酯的合成及应用研究

以枞酸为原料,通过中间体富马海松酸三酰胺,采用非光气法合成了富马海松酸三酰基异氰酸酯,以该新型的异氰酸酯单体制备了聚氨酯泡沫塑料;并以富马海松酸三酰基异氰酸酯为中间体进一步与苄胺及氟代苄胺反应合成了4个新酰基脲化合物,通过抗癌活性的筛选实验,初步研究了它们的生物活性。1)以枞酸为起始物,通过与马来酸酐的D-A加成反应、水解反应、酰化反应、氨解反应得到富马海松酸三酰胺,再与草酰氯反应合成了目标化合物——富马海松酸三酰基异氰酸酯,通过其与甲醇反应产物2a进行了间接结构鉴定。富马海松酸三酰基异氰酸酯产率为77.50%,其与2a均为首次合成。首次培养得到富马海松酸三酰胺-甲醇化合物的单晶,     

联苯取代1，3，4-噁二唑-2-硫酮的合成与表征

以不同的芳香酸为原料,经酯化、氨解、环化反应合成了一系列1,3,4-噁二唑（4a-4e）。4中的N—H键与2-氰基-4’-溴甲基联苯经缩合反应合成了具有多种潜在生物活性尚未见文献报道的标题化合物5a～5e。5的结构经1HNMR,IR和MS表征确认。     

α-氯代十二酸氨解合成α-氨基十二酸工艺研究

以α-氯代十二酸(CDA)和氨水为原料,通过氨解反应合成了α-氨基十二酸(ADA),用FTIR、ESI-MS和1HNMR对产物ADA进行结构表征。实验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和投料比等因素对ADA产率的影响,在优化条件下ADA的产率达到81%。温度较高时,CDA水解副反应与氨解主反应竞争使得ADA的产率偏低,据此设计程序升温工艺,在n(NH3)∶n(CDA)=20∶1,70℃下反应12 h然后在100℃下反应4 h,ADA的产率可提高到91%。     

6-2-氨丙基-2,3-二氢苯并呋喃的合成工艺研究

以3-甲氧基苯甲醛为原料,经亨利反应、还原硝基和双键、氨基保护、傅-克酰基化、脱甲基、环合、羰基还原等反应,合成目的产物6-2-氨丙基-2,3-二氢苯并呋喃。并对硝基和双键的还原反应、傅-克酰基化和脱甲基反应的工艺条件进行了优化,得出较佳工艺条件：(1) 还原反应：反应温度40 ℃,氢气压力4.0 MPa,Raney-Ni质量为化合物2的质量的8 %,产物收率为78.6 %;（2）合成化合物6的较佳工艺条件：反应温度45 ℃,n(氯乙酰氯)：n(化合物4)=1.4：1,反应时间为6 h,产物的收率为68.8 %。     

6-2-氨丙基-2,3-二氢苯并呋喃的合成

以3-甲氧基苯甲醛为原料,经亨利反应、还原硝基和双键、氨基保护、傅-克酰基化、脱甲基、环合、羰基还原等反应,合成目的产物6-2-氨丙基-2,3-二氢苯并呋喃。并对硝基和双键的还原反应、傅-克酰基化和脱甲基反应的工艺条件进行了优化,得出较佳工艺条件:(1)化合物Ⅱ的还原反应:反应温度40℃,氢气压力4.0 MPa,Raney-Ni用量为化合物Ⅱ质量的8%,产物收率为78.6%;(2)合成化合物Ⅵ的反应:反应温度45℃,n(氯乙酰氯)/n(化合物Ⅳ)=1.4,反应时间6 h,产物收率为68.8%。     

草莓酸乙基麦芽酚酯的合成

为了探索酯类潜香的合成条件,开发新型烟用潜香,以草莓酸与乙基麦芽酚为原料,经酰化、酯化、色谱柱分离得到草莓酸乙基麦芽酚酯,即化合物Ⅰ,通过~1H NMR,IR确定了产物结构,并对其最佳合成条件进行了探究。结果表明:(1)化合物Ⅰ为目标产物;(2)合成草莓酸乙基麦芽酚酯的最佳反应条件为草莓酸与乙基麦芽酚物质的量比2.2∶1,反应温度30℃,反应时间6 h,产率可达67%;(3)制得的产物为浅棕色液体,性质稳定,制备反应操作简单,易于生产。     

N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲氧基烟酰胺合成研究

以2-氟烟酸为原料,通过酯化、氨解反应、 S_NAr反应, 3步合成N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲氧基烟酰胺,总收率52.5%。其中间体及目标化合物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和ESI-MS确证。并对合成目标化合物的反应条件进行研究,优化反应条件为:物料比n (2-氟烟酸甲酯)∶n (4-氨基-3,5-二氯苯腈)=1.0∶1.1, n(2-氟烟酸甲酯)∶n(六甲基二硅基氨基锂化合物)=1.0∶1.4;回流反应14 h,在优化条件下目标化合物收率为56.8%。     

方酸吗啉内鎓盐的合成

以全氯代1,3-丁二烯、吗啉为原料,经取代、成环、水解三步反应合成了方酸(Ⅰ)。经提纯后,使其与吗啉起成盐反应制得方酸吗啉内鎓盐(Ⅱ)。通过优化实验得到最佳的合成工艺为:方酸、吗啉以DMSO为溶剂,多聚磷酸PPA为催化剂,进行成盐反应3 h,产物经重结晶提纯。Ⅰ收率为71.2%,Ⅱ收率为60.1%,w(Ⅱ)=99.91%,荧光光谱测试其光致发光波长为400~500 nm。并用元素分析、红外光谱对产物的结构进行了表征。     

利用Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2-硫酮类化合物的研究

以芳香醛、环己酮和硫脲为原料，在p-TSA的作用下，合成一系列环己酮并-3，4-二氢嘧啶-2-硫酮类化合物（1～7），对于Biginell反应的催化剂的选择和量的控制、反应时间以及反应物配比进行了研究。化合物（1～7）结构通过IR，1^HNMR，MS进行确证。     

噻吩并嘧啶二酮类衍生物的合成方法研究

通过aza-Wittig反应得到了两个对称和不对称的四取代噻吩并双嘧啶二酮类化合物,并通过实验优化了该成环反应的反应条件。此方法具有反应条件温和,实验操作比较简便,所用原料价廉易得,反应所需时间短以及产率高等优点。     

新型2-芳氨基均三嗪衍生物的合成

以三聚氯氰为起始原料,经由烃化反应、Suzuki偶联反应、格氏反应等组成的两条不同的合成路线合成了2个结构新颖的2-芳氨基均三嗪衍生物,其结构经1H NMR,MS等确证。同时对格氏反应条件进行了实验探索,得到了反应收率较高的实验条件。     

The first example of a domino Diels-Alder/retro-Diels-Alder reaction of 1,3-dienic δ-sultones with alkynes: a simple synthesis of m-terphenyl dicarboxy derivatives from 4,6-diphenyl-[1,2]oxathiine 2,2-dioxide

[1,1′;3′,1′′]Terphenyl-4′,5′-dicarboxylic acid derivatives were prepared from 1,3-dienic δ-sultone 4,6-diphenyl-[1,2]oxathiine 2,2-dioxide via Diels-Alder/retro-Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate under thermal, microwave or high-pressure activation.     

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

Carboxymethylation of cellulosic material (average degree of polymerization 2600) isolated from cotton (Gossypium) linters with respect to degree of substitution and rheological behavior

Carboxymethylation of cellulosic material (average degree of polymerization 2600) containing 76.5% cellulose and 23.6% xylose isolated from cotton (Gossypium) linters was studied under varying reaction conditions with respect to maximum degree of substitution (DS). The influence of reaction conditions on the apparent viscosity of the prepared derivatives was also studied. The conditions optimized were sodium hydroxide concentration 3.75M, monochloroacetic acid concentration 2.05 mol/AGU, carboxymethylation time 3.5 h, and temperature 55°C, to yield carboxymethyl cellulose of DS 0.77. Rheological studies of 1 and 2% solutions of the optimized product revealed their non‐Newtonian pseudoplastic behavior. Repeating units of the optimized product were also determined by HPLC after complete depolymerization of the polymer. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 96: 1477–1482, 2005     

Preparation of Sebacic Acid via Alkali Fusion of Castor Oil and its Several Derivatives

Castor oil and its three derivatives including methyl ricinoleate, sodium ricinoleate and ricinoleic acid were used as the raw material for alkali fusion to prepare sebacic acid. The reaction parameters including catalyst, ratio of oleochemicals/NaOH, reaction time and reaction temperature were optimized. It was found that Pb₃O₄ (1%) showed the best catalytic performance, and 553 K was considered as the most suitable reaction temperature. The oleochemicals/NaOH ratios of 15:14, 15:14, 15:12 and 15:14 were determined as the optimal ratio for alkali fusion of castor oil, methyl ricinoleate, sodium ricinoleate and ricinoleic acid, respectively. In addition, the optimal reaction time of alkali fusion of castor oil was 5 hours, and that of its derivatives was 3 hours. The maximum yield in sebacic acid of 68.8%, 77.7%, 80.1%, 78.6% can be obtained by using castor oil, methyl ricinoleate, sodium ricinoleate and ricinoleic acid as the raw material, respectively. High purity of sebacic acid was confirmed by GC and melting point analysis. ICP-OES results illustrated that the content of Pb in sebcic acid was less than 1 mg kg⁻¹. Separating glycerol from castor oil was beneficial for alkali fusion, by which, the yield of sebacic acid was increased of approximately 10%, and the reaction time was reduced from 5 to 3 hours. This study provided guiding significance for the future industrial production of sebacic acid.     

磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁铜的合成

酞菁类化合物能改善塑料制品的性能 ,提高其热稳定性。以苯酐、脲为原料进行固相反应合成了邻苯二甲酰亚胺 (N) ,进而与甲醛反应生成 N -羟甲基邻苯二甲酰亚胺 (H) ,然后经过硫酸和发烟硫酸磺化 ,生成了磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁酮 (S)。对于所合成的产物进行了结构认证 ,对合成条件也进行了优化。固相反应合成 N条件容易控制 ,节省了溶剂 ,避免了溶剂法带来的副反应以及后处理和副产品的分离 ,产率达到了 95 %。用甲醛法合成 H中 ,发现 p H为重要的参数 ,产率为 96% ,条件温和、稳定。合成 S时 ,发烟硫酸的量和反应温度是影响产率的关键因素     

脱氢枞胺二乙酸的制备工艺研究

以脱氢纵胺和氯乙酸为原料,研究合成螯合型表面活性剂脱氢枞胺二乙酸的工艺条件。通过正交分析以及单因素分析等实验手段,讨论了合成目标产物的影响因素,得出终产物的最佳合成工艺条件为N(脱氢纵胺)∶N(氯乙酸)=1∶(2～2.2),pH值为8～9,转速30 r/s,反应时间5 h。同时,用红外光谱等分析手段对其结构进行了表征。