重油催化裂化技术近期动态

重油催化裂化作为重油轻质化的重要手段,近期得到了迅速发展。针对近期的发展动态,从工艺设备、原料、及催化剂等方面对重油催化裂化技术进行了综述。随着反再系统技术上的不断改进,重油催化裂化进料中渣油掺炼比逐年提高。催化剂的更新换代加快,新型重油催化裂化催化剂不断涌现。指出重油催化裂化与石油化工进一步结合将是今后时期的发展趋势。介绍了我国新近开发的ＤＣＣ、ＭＧＧ、ＭＩＯ、ＡＲＧＧ、ＨＣＣ等几种典型的先进工艺。     

催化剂及其助剂在催化裂化中的应用

简述了催化裂化催化剂的发展历史阶段。针对近期发展动态,综述了催化裂化反应所用的各种催化剂及其助剂,其中包括提高液化气、汽油、柴油和烯烃收率的催化剂及其助剂,提高汽油辛烷值的催化剂及其助剂,如抗镍抗钒催化剂、助燃剂和硫转移剂。在比较各种催化剂性能相似点的基础上,对各种催化剂在催化裂化装置中应用的生产数据进行了描述。由于新型重油催化裂化催化剂的不断涌现,催化裂化催化剂的多功能化是催化裂化发展的必然趋势。     

我国重油催化裂化催化剂的发展

阐述了近年来我国重油催化裂化催化剂的发展状况。近年来 ,重油的催化裂化发展很快 ,新型的重油催化裂化催化剂不断应用于工业中。我国重油催化裂化催化剂在性能上有很大突破 :其重油裂化能力高 ,抗重金属污染 ,并且干气和焦炭产率低。RFCC催化剂的新品种也在不断推出 ,我国的稀土Y型分子筛、超稳Y型分子筛和稀土 1氢Y分子筛催化裂化催化剂的品种在不断更新换代。工业应用结果表明 ,USY分子筛重油催化裂化催化剂具有高的水热稳定性 ,低的焦炭选择性 ,以及较好的抗重金属污染能力。我国研究开发抗重金属污染的催化裂化钝化剂已应用于工业中 ,而且效果令人满意。我国新开发的DCC ,MGG ,ARGG ,MIO ,HCC等几种典型重油催化裂化工艺所用的催化剂具有世界水平。此外 ,Orbit系列重油催化裂化催化剂的工业实践表明 ,该系列催化剂性能很好 ,可以满足不同装置的需要     

我国重油催化裂化催化剂的发展

阐述了近年来我国重油催化裂化催化剂的发展状况，近年来，重油的催化裂化装置发展很快，新型的重油催化裂化催化剂不断应用于工业中，我国重油催化裂化催化剂在性能上有很大突破，其重油裂化能力高，抗重金属污染，并且干气和焦炭产率低，RFCC催化剂的新品种也在不断推出，我国的稀土Y型分子筛，超稳Y型分子筛和稀土1氢Y分子筛催化裂化催化剂的品种在不断更新换代，工业应用结果表明，USY分了筛重油催化裂化催化剂具有高的水热稳定性，低的焦炭选择性，以及较好的抗重金属污染能力，我国研究开发抗重金属污染的催化裂化钝化剂已应用于工业中，而且效果令人满意，我国新开发的DCC，MGG，ARGG，MIO，HCC等几种典型重油催化裂化工艺所用的催化剂具有世界水平，此外，Orbit系列重油催化裂化催化剂的工业实践表明，该系列催化剂性能很好，可以满足不同装置的需要。     

改善重油催化裂化脱硫的四条有效措施

根据重油催化裂化（RFCC）原料及产品的硫分布情况,分析探讨硫化物在分子筛催化剂上的转化机理,并分析总结改善重油催化裂解脱硫的各种途径;由此可见选取合适的催化剂、在催化剂上附加脱硫活性组分、添加SOx转移催化剂、改善操作条件（反应温度、空速、剂油化）等4条措施较为有效易行。     

催化裂化油浆综合利用技术研究进展

重油深度加工是合理利用石油资源的重要途径.重油催化裂化技术在重油深度加工中具有重要作用,在国内尤其重要.重油催化裂化过程外甩油浆通常在5%左右.这部分油浆目前主要作为燃料油自用.显然,这种利用方案是不合理的.催化裂化油浆的特点是密度大、H/C原子比低.其中含有大量带短侧链的芳香烃.同时也含有一定的饱和烃和胶质.催化裂化组成上的这些特点对其合理利用技术有很大的影响.近年来,对催化裂化油浆性质及其合理利用技术进行了大量研究.这些研究主要涉及将催化油浆与炼油工艺组合以合理利用催化裂化油浆,或是根据催化裂化油浆的组成上的特征进行生产化工产品的利用技术研究.对重油催化裂化油浆在炼油工艺中的组合应用技术研究开发情况进行了综述.     

重油催化裂化柴油加氢精制催化剂的选择

为了使重油催化裂化柴油通过加氢精制获得满意的经济效益,应针对不同的原料性质来选择佳的催化剂。从理论上分析了选成催化柴油不安全的因素,认为是由于原料变重,柴油中烯烃、环烷－芳烃含量增多,并且含硫、氮、氧的非烃化合物含量明显增加。加氢精制反应对催化剂的脱硫、氮、氧,加氢饱和活性需求更高。目前,加氢精制催化剂有Ｗ－Ｎｉ型ＲＮ－１系列（以ＲＮ－１、ＲＮ－１０为代表）及Ｍｏ－Ｎｉ型４８系列（以ＦＨ－５为代表     

在催化裂化反应中金属杂质对积炭的影响

采用ＩＲ、ＴＧ、ＥＳＲ、ＸＰＳ等技术研究了催化裂化反应中金属杂质沉积在催化剂上对积炭的影响。结果表明：金属杂质的助积炭作用来自于杂质的脱氢功能和杂质对催化剂酸性的增强。Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ及其氧化物在裂化过程中有明显的助积炭作用,ＺｎＯ、ＣｅＯ也有助积炭作用。金属杂质在催化剂上是高度分散的游离状态。     

利用长庆重油和FCC油浆生产道路沥青的探索性分析研究

分析研究了以长庆重油和ＦＣＣ油浆生产道路沥青的潜势。结果表明长庆重油及重油掺对ＦＣＣ油浆的混合油,采用蒸馏法和氧化法难以生产出合格的道路沥青。分析数据表明长庆重油是比较理想的重油催化裂化原料。     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

催化裂化干气聚合蜡状物催化剂的研制

制备了一种新型催化裂化干气聚合反应生成蜡状物的催化剂,聚合的烯烃分子在一定的温度、压力和引发剂或催化剂作用下,通过自身聚合成聚合物,聚合成烯烃配位聚合的活性中心是催化剂中含有烷基的过渡元素的空ｄ轨道,是由碳碳双键与配位催化剂活性中心的空ｄ轨道进行配位,然后发生移位,使链得到增长,进而生成大分子。以ＭｇＣｌ２为载体（ω（Ｔｉ）＝１．５％）,经过加酯研磨后制得的催化剂,在反应温度９０℃,压力在７ＭＰａ,排气间隔１．５ｈ,其催化效率达７０％以上,同时进行了Ｘ光衍射分析,该催化剂再生性能好,催化寿命可达１５０ｈ。     

PW／MCM—41催化苯与长链烯烃烷基化

制备了不同负载量的负载型ＰＷ／ＭＣＭ－４１催化剂。通过ＸＲＤ、ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｎ２吸附和苯与１－十二烯烷基化反应考察了ＰＷ／ＭＣＭ－４１催化剂的组成,酸性及孔结构对其催化性能的影响,并与ＨＹ分子筛进行比较。结果表明,在磷钨杂多酸负载量不高于５０％时,系列负载型ＰＷ／ＭＣＭ－４１催化剂兼备较强的酸性和单一的中孔结构特性,ＭＣＭ－５１载体的骨架结构保持较完整要多酸分散程度较高;通过改变预处理温度和杂多     

Bi—Mo复合氧化物的制备条件对其结构和催化性能的影响

采用溶胶－凝胶法（ｓｏｌ－ｇｅｌ）制备出系列Ｂｉ－Ｍｏ复合氧化物催化剂．利用ＤＴＡ－ＴＧ、ＸＲＤ、ＢＥＴ等测试手段,考察了不同的Ｂｉ／Ｍｏ比等制备条件对Ｂｉ－Ｍｏ复合氧化物的结晶状态、晶相组成、比表面积的影响,并研究了其催化剂用于甲苯选择氧化的催化性能．     

1,2,4—三甲苯在Al／Ni＋Cr柱化蒙脱土类催化剂上的转化

考察了Ａｌ／Ｎｉ＋Ｃｒ交联蒙脱土催化上组成、交联剂用量、反应温度等因素对１，２，４－三甲苯转化的影响，结果表明三元柱化蒙脱土类催化剂的催化活性均大于一元柱化蒙脱土催化剂（Ａｌ－ＣＬＭ）或二元柱化蒙土催化剂（Ａｌ／Ｃｒ－ＣＬＭ）或（Ａｌ／Ｎｉ－ＣＬＭ）催化剂的组成；Ａｌ／土＝２．８７０３．７５ｍｍｏｌ／ｓ；柱化液中镍、铬用量；Ｎｉ：Ｃｒ＝１：３（摩尔比），催化剂的粒度４０－６０目，反应温度４００℃。     

一步法合成碳酸二甲酯中催化剂和脱水剂的研究

利用ＣＯ２ 在超临界条件下与环氧丙烷（ＰＯ）和甲醇（ＣＨ３ＯＨ）一步法合成绿色化学品碳酸二 甲酯（ＤＭＣ）．为了揭示反应条件对ＤＭＣ产率的影响,实验考察了催化剂种类、脱水剂种类、催化剂 用量（０．４８～１．４４ｇ）、脱水剂用量（０．１０～０．９０ｇ）等因素的影响,产物采用Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０ＧＣ气相色 谱仪分析．结果表明：Ｋ＋的存在能加速反应进行,也能在一定程度上抑制副产物的生成,而甲醇钾 （ＣＨ３ＯＫ）是一步法合成ＤＭＣ的良好催化剂;添加脱水剂有利于提高ＤＭＣ的收率,其中以氯化钙 的效果最好;ＤＭＣ的收率随催化剂和脱水剂的投加量变化而变化,在适宜的条件（ＣＨ３ＯＫ 用量 １．２０ｇ、氯化钙用量０．５０ｇ）下,ＤＭＣ的收率达４７．６％．     

大庆炼厂重油催化原料油裂化性能研究：I.裂化原料油催化？…

大庆炼厂重油催化裂化装置所用裂化原料油性能比较复杂，为了能够预测该装置在不同原料配比和不同操作条件变化时的规律，应用同轴式催化裂化试验装置。在ＺＣＭ－７超稳剂上研究了温度分别为５００℃，５１５℃，５３０℃及剂油比为５，６，７三个条件下，所选三个代表性油样的裂化性质，其结果为建立适用于该装置的数学模型奠定了基础。     

TAME汽油生产工艺研究

研究了以催化裂化Ｃ５馏份和甲醇为原料，以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂生产ＴＡＭＥ汽油的工艺．考察了反应条件对活性烯烃转化率的影响．经过醚化，Ｃ５馏份的研究法辛烷值提高５．２单位．ＴＡＭＥ汽油是理想的高辛烷值汽油调合组分．     

重油催化裂化装置烟机结垢成因分析

为了解决重油催化裂化装置烟机结垢对装置长周期安全运行的影响,分析催化剂重金属质量分数、催化裂化原料密度、助剂、添加剂、催化剂不完全再生、催化剂粉尘,以及工艺条件、设备等因素对烟机结垢的影响,研究烟机结垢成因和预防措施.结果表明:催化剂粉尘是烟机结垢的根本原因;催化剂黏性、烟机粉尘浓度升高和粉尘受到较大的冲击力是导致烟机严重结垢的关键;保证各级旋风分离器高效运行,尽量降低烟气粉尘浓度,能够有效控制烟机结垢.     

GaHZSM-5上正戊烷芳构化反应芳烃选择性限度研究

研究了ＨＺＳＭ－５、ＧａＨＺＳＭ－５及Ｇａ－ＭＨＺＳＭ－５上正戊烷芳构化反应,并对限制芳烃选择性的因素进行了初步探讨。结果表明,裂解反应、氢转移反应或加氢反应副产相当数量的小分子烷烃ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６,是限制芳烃选择性的主要原因。添加改性物Ｇａ可以使芳烃选择性由ＨＺＳＭ－５上的３６．２％增加至ＧａＨＺＳＭ－５上的４４．７％。添加适当的第二改性物如Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐ、Ｔｉ可进一步改善产物的芳烃选择性,最高可达４９．９％。综合反应产物分布和ＮＨ３－ＴＰＤ结果,认为引入第二改性物可适当调节催化剂的表面酸性质,以及脱氢能力,可以适当抑制氢转移反应和裂解反应,从而改善了催化剂的芳构化性能。