C8芳烃异构化催化剂及催化技术研究进展

介绍了C8芳烃异构化催化剂及催化技术的发展和最新研究进展,同时对C8芳烃异构化催化剂的发展前景进行了展望。文章认为二甲苯异构化催化剂的研究方向应该集中在对新型分子筛的反应机理和改性的研究上。     

氯代芳烃偶联反应中钯催化剂的研究进展

在合适的钯催化作用下,可将廉价易得、低活性的氯代芳烃应用于C—C键和C杂键形成的偶联反应。对偶联反应用钯催化剂的研究进行了综述。通过选择合适的配体,钯催化剂可有效地催化带有多种体取代基的氯代芳烃或氯代杂芳烃,发生Suzuki、Negishi、Stille和Heck等多种偶联反应,获得较高的收率和很高的选择性。     

甲醇制烯烃催化剂积炭的形成机理

采用二氯甲烷超声波萃取,提取甲醇制烯烃(MTO)待生催化剂和不完全再生催化剂外表面可溶性积炭,采用氢氟酸溶解及碳酸钠溶液中和后再用二氯甲烷超声波萃取,提取待生催化剂和不完全再生催化剂孔道内可溶性积炭,结合气相色谱-质谱(GC-MS)分析了其组成,并对MTO催化剂积炭形成的机理和再生烧炭的机理进行了分析探讨。结果表明:MTO待生催化剂外表面可溶性积炭主要是饱和烃和芳烃,其中饱和烃以C23~C31的正构烷烃为主,芳烃以一环和二环芳烃为主;孔道内可溶性积炭均为芳烃,以三环和四环芳烃为主,从质谱峰强度计算约占总量的80%,菲和芘约占总量的50%。MTO不完全再生催化剂外表面可溶性积炭主要是沸点较高的C23~C31正构烷烃;孔道内可溶性积炭主要是几个高含量组分如芘和菲等的残留。在催化剂外表面的饱和烃可能是由小分子烯烃类化合物经过一系列聚合而成,而催化剂外表面的一环和二环芳烃应该是从分子筛孔道内形成并溢出,在分子筛孔道口吸附。分子筛催化剂孔道内的多环芳烃,是由小分子烃类化合物经过一系列低聚、氢转移、环化和脱氢等反应生成。     

芳烃联合装置异构化反应模拟及应用

芳烃异构化反应主要作用是在临氢条件下通过双功能催化剂进行反应,将贫PX的C8芳烃转化为近似平衡浓度C8芳烃,从而为吸附分离装置提供含较高PX浓度的C8芳烃进料。本文致力于利用Petro-SIM软件进行芳烃异构化反应的模拟及应用,并发现适当减少异构化反应系统后的脱庚烷塔顶的甲苯含量有利于降低C8芳烃收率损失。     

镇海炼化PX装置脱烯烃改性催化剂工业应用试验

论述了100t ROC-Z1催化剂在镇海炼化重整装置上取代工业白土的工业试验过程。工业试验结果表明：相对于普通白土颗粒,催化剂ROC-Z1脱烯烃效果优异,使用寿命长,单操作周期内产品质量达标时长为普通白土的3.5倍,反应前后重整油组分中苯、甲苯、C8芳烃、C9芳烃以及非芳烃组分均无明显变化。ROC-Z1催化剂替代白土脱除PX生产原料中烯烃的新技术不但可以促进PX装置本身的清洁生产,而且将有力地减少白土的消耗,减轻对矿产资源的依赖,大幅度地减少废弃物的处置量。在催化剂脱除芳烃中烯烃的机理研究过程中,通过采用色谱-质谱联用的方法,分析了催化剂处理前后原料的变化,研究证实了ROC-Z1催化剂脱除芳烃中烯烃的反应为烷基化反应,遵循正碳离子机理。     

C_9芳烃溶剂油的制备

以沸程为140～196℃乙烯副产C9馏分为原料,探讨了自由基聚合和Lewis酸为催化剂的催化聚合两段聚合法,制备C9芳烃溶剂油的工艺条件,以及白土精制C9芳烃溶剂油的精制条件。结果表明:采用自由基和阳离子催化两段聚合,在引发剂用量为0.01%、催化剂为1.5%、反应时间4.5 h(自由基聚合1.0 h,催化聚合3.5 h)、反应温度60℃的条件下,C9芳烃溶剂油的收率可达到70%以上;在白土用量为4%、精制时间为30 min、精制温度为50℃的精制条件下,精制后C9芳烃溶剂油的色度较佳。     

RIC-200型二甲苯异构化催化剂再生性能

RIC-200型二甲苯异构化催化剂2010年9月在中国石油化工股份有限公司天津分公司芳烃联合装置上首次工业应用,催化剂的异构化活性为23.6%,乙苯转化率为21.5%,C8芳烃损失质量分数2.67%。连续运转45个月,需对催化剂进行再生。RIC-200型催化剂的首次工业再生采用低氧氮气分步烧焦法。结果表明,催化剂上积炭去除干净,再生催化剂的初始异构化活性为23.7%,乙苯转化率为30.4%,活性恢复良好。调整稳定后,C8芳烃损失质量分数2.2%,选择性良好,表明RIC-200型催化剂具有良好的再生性能。     

一种催化重整芳烃的快速分析方法

采用气相色谱建立了芳烃快速分析法,该方法分析速度快、精确度高,适用于催化重整生成油的芳烃组成分析,可以替代传统的PONA方法进行C6A～C10A＋芳烃组成分析,成功应用于催化剂评价在线快速分析研究。     

扬子石化重芳烃资源利用的工艺优化

扬子石化芳烃装置C10+A产量达200～250t/d,重芳烃未得到有效利用,提高重芳烃资源利用的空间较大.将歧化单元催化剂更换为HAT-099催化剂后,通过对甲苯塔、重芳烃塔和邻二甲苯塔的操作工况进行调整优化,提高了歧化单元进料中重芳烃含量,优化了进料组成结构,使歧化装置进料中甲苯,C9A和C10+A的质量比56∶32∶8调整为51∶37∶9.通过优化歧化单元反应工艺条件,有效提高了重芳烃转化率和二甲苯收率,其歧化单元多处理C10+A约45t/d,C8A多产出约150 t/d.以目标产品计,装置综合能耗由优化调整前的69.40 kg/t降低至优化调整后的67.34kkg/t.     

TCDTO-1催化剂在MTG副产品重芳烃轻质化反应中的性能研究

为了提升经济效益,甲醇制汽油(MTG)生产企业配套MTG副产重质芳烃的再加工工艺是首选方案之一。在非临氢条件下,以甲苯为烷基授体,通过20 m L小试评价装置和100 m L中试评价装置,考察了TCDTO-1催化剂对富含均四甲苯的MTG重质芳烃的轻质化效果。小试结果表明,TCDTO-1催化剂对模型化合物中的甲苯转化率≥50%,均四甲苯转化率≥68%,产物中C8~C9芳烃选择性≥80%。中试结果表明,以MTG工业重质芳烃为原料时,TCDTO-1催化剂的甲苯转化率≥45%,均四甲苯转化率≥55%,产物中C8~C9芳烃选择性≥85%,催化剂稳定运行时间达到60 d,液态烃类累计收率≥99%。轻质化后的产物与轻汽油馏分调和后,可满足国V汽油指标。