质谱在新药沙纳唑确定结构中的应用

沙纳唑 ,N -( 2 -甲氧基乙基 ) -2 -( 3 -硝基 -1 ,2 ,4 ,-三氮唑 -1 -)乙酰胺 ,是一个新的肿瘤放疗增敏剂 ,通过FAB、HRFAB、EI、HREI四种质谱图的解析 ,配合紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及X -射线衍射等各种分析方法 ,对它的化学结构进行了确证。     

质谱技术在BAY MEB 6447结构鉴定上的应用

BAY MEB 6447是一种新的高效内吸性杀菌剂。其结构鉴定尚未见文献报导。本文通过ZhD-OIS型色谱-质谱计等作了分析鉴定,确证其结构式为1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1-氢-1,2,4-三氮唑-1基)-丁酮-2。     

基于同位素标记的唑菌酯水解和光解动态及其降解产物质谱分析研究

为深入探究唑菌酯在水中的降解特性，研究了不同温度和pH值下唑菌酯的水解动态和不同光照下的光解动态，并以¹³C-唑菌酯为对照，采用质谱分析研究唑菌酯的水解和光解产物及途径。结果表明，唑菌酯的水解和光解均符合一级动力学方程。在酸性至弱碱性（pH 8.0）水溶液中，唑菌酯较难水解；在碱性水溶液（pH 10.0~13.0）中，唑菌酯的水解速率随温度升高而加快。水解反应为碱基催化反应，唑菌酯的水解速率常数对数值与pH值成线性正相关，且温度越高，反应速率常数越大。在室内模拟太阳光、30 ℃下，唑菌酯易光解，光解反应速率随着光强和紫外强度增加而增加；在室外自然光、13~19 ℃下，唑菌酯难光解。由质谱分析结果推测，唑菌酯水解过程可能是未标记C原子上的酯键断裂脱去1个烷基后加氢，形成(E)-2-［2-［［3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基］甲基］苯基］-3-甲氧基丙烯酸（C₂₁H₁₉ClN₂O₄），光解过程可能是未标记C原子上的羰基加氢、脱水后成环形成3-(4-氯苯基)-5-［［2-(4-甲氧基呋喃-3-基)苯基］甲氧基］-1-甲基-1H-吡唑（C₂₂H₁₉ClN₂O₃）。本研究对唑菌酯在水环境中的安全评价具有重要的参考价值。     

上海应用技术大学表面工程研究所

上海应用技术大学表面工程研究所成立于2012年,专注于多层纳微米硬质涂层技术的开发,其性能特点主要有:(1)高硬度,耐磨损(HV2500-8000);(2)超薄(单边1.5-5微米);(3)耐高温(200-1200℃);(4)自润滑(摩擦系数0.05-0.35);(5)无污染、零排放。广泛应用于刀具(钻头、铣刀、铰刀、滚刀、拉刀、锯片     

氟环唑在苹果及土壤中的残留动态研究

为了解氟环唑在苹果上使用的安全性,分别在天津和安徽两地进行了氟环唑在苹果和土壤中的残留消解规律和最终残留研究,试样经溶剂浸泡提取,层析柱净化,用气相色谱定量。结果表明,氟环唑的最低检出量为1.93×10-13g,在苹果和土壤中的最低检出浓度分别为9.65×10-5mg·kg-1和1.21×10-4mg·kg-1;苹果中氟环唑的平均回收率为88.94%～91.86%,变异系数为5.88%～6.63%;土壤中氟环唑的平均回收率为98.89%～103.03%,变异系数为2.96%～6.33%。氟环唑消解较快,在苹果中其半衰期两地分别为8.21d和11.46d,土壤中其半衰期两地分别为11.53d和16.43d。按推荐剂量(900倍稀释液)2倍施用3次,距最后一次施药间隔21d后,苹果中氟环唑的残留量为0.267～0.033mg·kg-1,土壤中的氟环唑残留量为0.143mg·kg-1～0.123mg·kg-1。说明该药属易分解农药(T1/2<30d),按推荐剂量使用是安全的。     

高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱的源内裂解-多级质谱法解析干燥恰特草中卡西酮类生物碱成分

本研究基于高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF MS)的源内裂解-多级质谱法,发现并解析了恰特草中未知卡西酮类生物碱成分。将恰特草粉碎后,采用0.05 mol/L HCl水溶液提取,二氯甲烷、NaOH水溶液净化,ZORBAX Eclipse Plus Phenyl-Hexyl色谱柱(3.0 mm×100 mm×1.8μm)以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱。在一级质谱全扫描模式下,通过卡西酮类生物碱的源内裂解特征实现未知卡西酮类生物碱成分的筛查;在目标离子采集模式下,基于未知卡西酮类生物碱成分的多级质谱裂解规律推测其分子结构。结果表明,该方法可实现恰特草中未知生物碱成分的筛查和解析,共识别出甲卡西酮、乙卡西酮和2-氨基-1-苯基-1-丁酮等3种卡西酮类生物碱成分,并采用标准物质对甲卡西酮和乙卡西酮进行确证,但由于缺乏相应的标准物质,2-氨基-1-苯基-1-丁酮有待进一步确证。本工作为恰特草中精神活性成分的进一步研究提供指引,为其他领域未知化合物的解析提供参考。     

上海应用技术大学表面工程研究所

上海应用技术大学表面工程研究所成立于2012年,专注于多层纳微米硬质涂层技术的开发,其性能特点主要有:(1)高硬度,耐磨损(HV2500-8000);(2)超薄(单边1.5-5微米);(3)耐高温(200-1200℃);(4)自润滑(摩擦系数0.05-0.35);(5)无污染、零排放。广泛应用于刀具(钻头、铣刀、铰刀、滚刀、拉刀、锯片等)、模具(金属成型模具、铝合金压铸模具、注塑模具等)、机械零部件、医疗器械     

单相Al_2O_3陶瓷刀具材料的界面分子动力学模拟模型

用分子动力学方法建立了三种单相Al2O3陶瓷刀具材料的界面模型,即Al2O3(001)/(00-1)、Al2O3(110)/(-210)和Al2O3(11-2)/(-1-1-2)。计算了其界面结合能,并比较了界面抗裂纹扩展能力。分析了Al2O3(11-2)/(-1-1-2)和Al2O3(11-2)-MgO-Al2O3(-1-1-2)两种界面模型的界面结合能,发现晶界相会降低界面结合强度和抗裂纹扩展的能力。     

1-H苯并三氮唑乙酸酯的合成、表征及其摩擦学性能

苯并三氮唑具有良好的摩擦学性能, 但在矿物油中的溶解性较差.为提高其在矿物油中的溶解性,采用1-H苯并三氮唑与氯乙酸酯进行取代反应,合成了3种1-H苯并三氮唑乙酸酯新型润滑油添加剂,用IR、UV、1H NMR、13C NMR、MS和元素分析对其结构进行了分析表征,确证了其结构.利用四球试验机考察了其在液体石蜡中的最大无卡咬负荷值.结果表明:合成的3种化合物均能溶于大部分有机溶剂而难溶于水;热失重分析结果表明,第一分解温度均高于218 ℃,能适应一般工况条件的要求;3种化合物在液体石蜡中有良好的极压抗磨作用,最大无卡咬负荷值可达862 N,与二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)相当.     

上海应用技术大学表面工程研究所

正上海应用技术大学表面工程研究所成立于2012年,专注于多层纳微米硬质涂层技术的开发,其性能特点主要有:(1)高硬度,耐磨损(HV2500-8000);(2)超薄(单边1.5-5微米);(3)耐高温(200-1200℃);(4)自润滑(摩擦系数0.05-0.35);(5)无污染、零排放。广泛应用于刀具(钻头、铣刀、铰刀、滚刀、拉刀、锯片等)、模具(金属成型模具、铝合金压铸模具、注塑模具等)、机械零部件、医疗器械     

A ΠCP-02 field spectroradiometer for a 0.35- to 2.50- µm spectral region

A ΠCP-02 field spectroradiometer operating in 0.35- to 2.50- fum visible, near IR, and medium IR spectral ranges is described. The spectroradiometer is intended for measuring the absolute values of spectral radiance densities, radiation polarization patterns, and spectral radiance coefficients of studied objects.     

A Simple Driver for Dynamic Or Static Operation of a Laser Diode Intracavity Spectrophotometer

ABSTRACT

Modulated operation of the recently described method of laser diode intracavity absorption spectrometry is discussed. A simple driver circuit which can be used for cw or modulated operation of laser diodes is described. Development of a modulated near infrared laser diode intracavity spectrophotometer for absorption measurements is also provided. This modulated operation mode was compared to cw mode as to sensitivity, noise, ease of operation and detection limit. This modulated driver was implemented using an inexpensive 3 mW 750 nm laser diode and an IR3C02A driver circuit. Advantages of modulated laser diodes in spectroscopic applications are also presented.     

Precooling of a superconducting magnet using a cryocooler and thermal switches

A simple precooling system for a superconducting magnet is developed using a Cryomech GB02 cryocooler and gas filled thermal switches. A superconducting magnet (NbTi wire, 7 T of maximum field, 5.6 kg of weight) is precooled to 16 K in about 70 h without any manual control. Heat transfer rate of each thermal switch (H2 or N2 gas filled at 1.3 MPa at room temperature) is about 3x10(-1) W/K during the ON state, and 5x10(-3) W/K during the OFF state.     

自整角机模/数转换器与51单片机接口设计

介绍一种高精度自整角机模／数转换器14ZSZ3412-02／2芯片的主要特点、工作原理，探讨了其与51单片机的接口电路．并给出了A／D转换程序。     

头孢菌素类抗生素的电喷雾多级串联质谱分析

采用电喷雾多级串联质谱技术,对头孢呋辛、头孢噻吩钠、头孢硫脒、头孢噻利、头孢西丁钠五种头孢菌素类抗生素进行了系统研究,总结了该类化合物的电喷雾质谱特征断裂机理。该类化合物在电喷雾正离子或负离子模式下,均发生C-3位侧链C-X(X=O、N、S)键的特征断裂,为头孢菌素类抗生素化合物结构鉴定提供了新方法。在负离子模式下,头孢呋辛二级质谱中β-内酰胺环发生开环断裂,与文献结果一致;在电喷雾正离子模式下,头孢噻吩钠、头孢噻利、头孢西丁钠多级串联质谱中均失去C-7位侧链上一分子CO。     

Detection and differentiation of biological species using microcalorimetric spectroscopy

We report on the application of infrared (IR) microcalorimetric spectroscopy ( micro -CalSpec) to the identification and detection of trace amounts of biological species. Our approach combines principles of photothermal IR spectroscopy with ultrasensitive microcantilever (MC) thermal detectors. We have obtained photothermal IR spectra for DNA and RNA bases and for Bacillus Cereus (an anthrax simulant) in the wavelength range of 2.5-14.5 micro m (4000-690 cm(-1)). The measurements are accomplished by absorbing biological materials directly on a MC thermal detector. The main advantage of the developed micro -CalSpec is its unprecedented sensitivity as compared to any of the previously explored IR techniques, including FTIR and photothermal FTIR methods. Our results demonstrate that <10(-9)g of a biological sample is sufficient to obtain its characteristic micro -CalSpec spectrum that contains information-rich chemical (vibrational) signatures. This opens up a new opportunity to create inexpensive high-throughput analytical systems for biochemical detection.     

采用计算化学方法解析苯和甲苯红外谱图

本研究应用量子计算化学软件Gaussian 03W HF方法中的3-21G基组优化苯和甲苯分子结构,预测苯和甲苯分子的红外光谱。找到苯环振动吸收峰分别是苯红外图中的1658 cm~(-1)与甲苯红外图中的1667 cm~(-1)。与苯和甲苯文献检索红外谱图相对应(特征吸收峰分别是1478和1485 cm~(-1)),符合较好。还找到苯环C-H拉伸振动吸收峰3080cm~(-1)(苯)和3040 cm~(-1)(甲苯)。能够实用于红外法检测环境中苯和甲苯。     

A dual-band adaptor for infrared imaging

A novel imaging adaptor providing the capability to extend a standard single-band infrared (IR) camera into a two-color or dual-band device has been developed for application to high-speed IR thermography on the National Spherical Tokamak Experiment (NSTX). Temperature measurement with two-band infrared imaging has the advantage of being mostly independent of surface emissivity, which may vary significantly in the liquid lithium divertor installed on NSTX as compared to that of an all-carbon first wall. In order to take advantage of the high-speed capability of the existing IR camera at NSTX (1.6-6.2 kHz frame rate), a commercial visible-range optical splitter was extensively modified to operate in the medium wavelength and long wavelength IR. This two-band IR adapter utilizes a dichroic beamsplitter, which reflects 4-6 μm wavelengths and transmits 7-10 μm wavelength radiation, each with >95% efficiency and projects each IR channel image side-by-side on the camera's detector. Cutoff filters are used in each IR channel, and ZnSe imaging optics and mirrors optimized for broadband IR use are incorporated into the design. In-situ and ex-situ temperature calibration and preliminary data of the NSTX divertor during plasma discharges are presented, with contrasting results for dual-band vs. single-band IR operation.     

烷化核酸碱基结构的特征研究

采用FTIR、HPLC和 GC-MS等分析手段研究大气环境中典型污染物苯并(a)芘与DNA碱基鸟嘌呤加合物的结构特征,首次测定苯并(a)芘等与鸟嘌呤加合物的红外光谱,加合反应后,烷化核酸碱基红外振动峰的峰形、峰位都发生明显变化。为进一步分子水平研究烷化核酸碱基类加合物提供依据。