光诱导的竹红菌素磺化反应—反应条件对乙素（HB）光磺化反应…

光照（＞４７０ｎｍ）竹红菌乙素和Ｎａ２ＳＯ３的溶液可生成５或８位磺化和５，８－二位磺化的竹红菌乙素衍生物，竹红菌乙素的光磺化反应对反应条件的变化非常敏感在空气条件下，磺化速度比在无氧条件下大大加快，同时也防止了氧条件下的一些副反应如自敏光氧化等的发生，这一磺化反应发生的最佳ＰＨ值为７．０－７．７。磺化速度随溶剂极性的降低而迅速下降，强极性有机溶剂与缓冲液组成的混合溶剂（１：１／Ｖ：Ｖ）有利地该反应     

竹红菌素自敏光氧化反应机制的研究

本文对竹红菌素自敏光氧化反应的机制作了较详细的研究,竹红菌素通过自敏光氧化反应生成不稳定的过氧化物,它可以放出~1O_2回到母体化合物,也可以转化为稳定的氧化产物,我们用活泼的单重态氧的接受体捕获到了体系中放出的~1O_2,用吸收光谱的变化证明过氧化物回到了母体化合物。文中还用猝灭实验证实此自敏光氧化反应除涉及~1O_2机制外,还有其它机制起着作用。     

磺化反应新进展（二）

(接上期 )3　蒽醌磺化大部分的蒽醌衍生物都是经过蒽醌单磺化、双磺化而制得的 ,常见的有 1 、2 蒽醌磺酸和 1,5 、1,8 、2 ,6 、2 ,7 蒽醌二磺酸。磺化剂一般采用发烟硫酸或三氧化硫 ,两者得到的产物不尽相同。如果要得到 1位产物 ,需加入汞盐作为定位剂。磺化产物加水中和后加入无机盐将产物析出时 ,由于在磺化过程中发烟硫酸既充当磺化剂又充当溶剂 ,会产生严重污染 ,增加生产成本。而加入汞盐做定位剂时 ,汞随废酸一起排放出去 ,会造成更严重的污染。目前的主要解决办法是利用金属还原脱汞、非金属还原脱汞等。金属还原脱汞会造成蒽…     

磺化反应对聚丙烯膜亲水性的改善

通过正交试验,以氯磺酸为磺化剂,对聚丙烯膜进行磺化反应处理,分析反应温度、反应时间、以及氯磺酸与1,2-二氯乙烷配比对PP亲水性的影响.进行水滴静态接触角的测量以及红外、扫描电镜的表征.实验结果表明:亲水性改善效果明显,接触角最低为60°.     

落叶松木素对落叶松磺化化机浆（SCMP）磺化过程的影响

本文用扫描电镜－能谱（ＳＥＭ－ＥＤＸＡ）和＾１＾３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ对落叶松磺化过程中细胞壁各层木素磺化反应活性，磺化化学机械浆（ＳＣＭＰ）中残余木素化学结构特性进行了研究。并对落叶松材磺化选择和残余木素结构变化及对成浆白度的影响进行了探讨。     

落叶松木素对落叶松磺化化机浆（SCMP）磺化过程的影响

本文用扫描电镜－能谱（ＳＥＭ－ＥＤＸＡ）~（１３）Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ对落叶松磺化过程中细胞壁各层木素磺化反应活性，磺化化学机械浆（ＳＣＭＰ）中残余木素化学结构特性进行了研究。并对落叶松材磺化选择性和残余木素结构变化及对成浆白度的影响进行了探讨。     

气相三氧化硫磺化甲苯制备对甲苯磺酸——温度对磺化反应的影响

气相三氧化硫磺化甲苯制备对甲苯磺酸——温度对磺化反应的影响刘邦孚吴金川张德立汪宝和谈道（天津大学石油化工技术开发中心，天津３０００７２）关键词：甲苯三氧化硫磺化对甲苯磺酸１前言对甲苯磺酸是制备对甲酚的重要中间体，目前工业上主要是采用浓硫酸磺化甲苯来生...     

磺化反应对沥青质聚集影响的分子动力学研究

利用Gromacs软件,采用分子动力学模拟方法,以委内瑞拉沥青质为模型,考查了磺化反应对沥青质聚集的影响.分子动力学模拟结果表明,随着沥青质分子中磺酸基数目的 增加,分子间的静电作用和范德华作用均增大,分子间的静电作用占总相互作用的比重增大.氢键数目及氢键相互作用大幅度增加,磺化后沥青质更容易发生聚集.     

溶剂效应对木质素酚类化合物加氢反应的影响机理

系统研究了木质素酚类化合物在Ru/C和Al₂O₃催化体系下溶剂效应对加氢反应的影响。在乙醇溶剂中,苯酚在35℃下即可完全转化为环己醇,具有最佳的加氢效果。研究表明极性溶剂比非极性溶剂的加氢效果更好,是因为催化剂分散均匀,强化了催化剂和反应物间的传质与扩散。在醇类极性溶剂中,乙醇的加氢反应效率最高,对比研究显示溶剂的极性越强,苯酚加氢的转化效果越好。还建立了Kamlet-Taft表达式参数与苯酚转化率间的关系关联式,分析了各参数的影响效果,详细阐述了Ru/C和Al₂O₃催化体系下详细的苯酚加氢反应路径和机理,并将该催化体系应用于其他木质素酚类化合物的加氢反应,也取得了很好的反应效果,大部分木质素酚类化合物均加氢饱和转化成稳定的环状醇类化合物。     

溶剂效应对木质素酚类化合物加氢反应的影响机理

系统研究了木质素酚类化合物在Ru/C和Al₂O₃催化体系下溶剂效应对加氢反应的影响。在乙醇溶剂中,苯酚在35℃下即可完全转化为环己醇,具有最佳的加氢效果。研究表明极性溶剂比非极性溶剂的加氢效果更好,是因为催化剂分散均匀,强化了催化剂和反应物间的传质与扩散。在醇类极性溶剂中,乙醇的加氢反应效率最高,对比研究显示溶剂的极性越强,苯酚加氢的转化效果越好。还建立了Kamlet-Taft表达式参数与苯酚转化率间的关系关联式,分析了各参数的影响效果,详细阐述了Ru/C和Al₂O₃催化体系下详细的苯酚加氢反应路径和机理,并将该催化体系应用于其他木质素酚类化合物的加氢反应,也取得了很好的反应效果,大部分木质素酚类化合物均加氢饱和转化成稳定的环状醇类化合物。     

竹红菌甲素衍生物13－SO_3Na－DDHA电化学及光诱导还原的研究

本工作研究了化合物１３－ＳＯ＿３Ｎａ－ＤＤＨＡ在不同ｐＨ的缓冲溶液中的电化学氧化还原行为．实验证明：化合物中羰基的还原电位与ｐＨ之间存在线性关系，其直线的斜率为６０ｍＶ／ｐＨ．并证明了此过程为一步两电子、两质子还原过程：Ｑ＋２Ｈ￣＋＋２ｅ＝ＱＨ＿２．ＤＭＦ作为非质子溶剂，具有很好的稳定自由基的作用．向缓冲溶液中加入ＤＭＦ后，化合物１３－ＳＯ＿３Ｎａ－ＤＤＨＡ为两步单电子还原过程，相应溶液中的光诱导电子转移吸收光谱证实了以上电化学的结果．     

（4－N，N－二甲氨基）－苯基－N－苯基硝酮在高聚物薄膜中光化学反应特性的研究

本工作测定了（４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基）－苯基－Ｎ－苯基硝酮（ＤＭＡＰＮ）在不同介质中光照后折射率的变化，发现其折射卒随光照时间的增长而明显降低。工作研究了ＤＭＡＰＮ在高分子薄膜内的光化学反应与高聚物分子量的关系，在分子量较低的区域，高分子介质对小分子反应的影响是不规则的，而在高分子量区，则随着分子量的增大，反应速率下降，对所得的结果进行了初步讨论．     

一类以双酚A为连接链的电子给体—受体体系的合成及分子内电子转移反应研究

本文合成了一类以９，１０－二甲氧基蒽为给体，双酚Ａ为连接链连接不同受体的电子给体受体新体系，通过稳态荧光光谱及时间分辨荧光光谱研究了它们的光致电子转移反应，并通过测定氧化还原电位，计算出各电子给个受体体系电子转移反应的自由能变化。结果表明，在这一类体系中，光致电子转移速率常数与自由能变化关系符合Ｒｅｈｍ－Ｗｅｌｌｅｒ关系式。     

铁－芳烃配合物引发环氧化合物的光引发阳离子聚合

以环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐为光引发剂，用等温差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了对甲苯基缩水甘油醚（ＣＧＥ）的光引发阳离子聚合的温度效应及聚合反应动力学。研究表明ＣＧＥ聚合时，反应速率及最终转化率随温度变化在５５０℃及４５０℃左右有一个峰值．ＣＧＥ光聚合反应速率与单体浓度的一次方成比例，其反应机理包括两个基本反应，即：引发剂光解产物与单体的配合反应以及在该配合物中单体的开环反应，而这两个反应具有相反的温度效应，升高温度有利于后者而不利于前者．     

磺化酞菁镓的二聚现象研究

采用分光光度法研究了磺化酞菁镓的二聚现象；测定了二聚常数Ｋｄ，讨论了ｐＨ值、离子强度、水、温度等因素对Ｋｄ的影响。研究结果表明：磺化酞菁镓的二聚反应可表示成： ２ＳＰｃＧａＯＨ→（ＳＰｃＧａ）２Ｏ＋Ｈ２Ｏ且磺化酞菁镓的二聚常数随着离子强度、磺酸基数目、水的浓度的增加而增加。     

冠醚化合物对乳剂的增感作用

研究了冠醚化合物对ＡｇＢｒ八面体乳剂的增感作用。结果表明：孔穴直径与Ａｇ＾＋直径相匹配的１，７，１０，１６－本氧－４，１３－二硫杂环十八烷对ＡｇＢｒ乳剂具有很强的增感作用然而，１，７，１０，１６－四氧－４，１３－二氧杂环十八烷及，１，４，７，１０，１３，１６－六氧环十八烷对ＡｇＢｒ乳剂无增感效果。因此冠醚化合物对乳剂的增感作用与其环上所含杂原子的种类有关。由于７，８－苯并－１．５－二硫杂环壬烷（Ｂ     

二硝基芘异构体在模拟大气条件下的光化学反应

本文研究了二硝基芘异构体在模拟大气条件下的光化学反应，结果表明反应速率呈二级动力学关系，除光源变化的影响外，二硝基芘异构体在不同气氛中，反应速率不同，存在着氧的猝灭和氧化作用，而不同的异构体之间，相应的反应速度也不同。光解产物中存在硝基羟基类化合物、醌类和二聚体。毒理实验表明，光解产物致突变性下降。     

NiNb2O6半导体电极的能级结构和腐蚀机理研究

本文通过测量伏安特性和光谱响应了被还原的ｎ型ｎ型ＮｉＮｂ２Ｏ６半导体晶电极的光电化学物质及其能级结果。观察到两个吸收带，强者在３．２４ｅＶ，对应于氧－铌跃廷；弱者在１．７５ｅＶ，在可见光区，对应于镍－铌跃迁，探讨了阳极暗腐蚀、光腐蚀和水的光电解机理，缓出了ＮｉＮｂ２Ｏ６的电子能级和主主要的裂解能级。     

3，4，9，10－四甲基苝荧光性质的研究

３，４，９，１０－四甲基苝荧光性质的研究白凤莲，贾秀娟，李玉良，莫亦明，朱道本（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词３，４，９，１０－四甲基，荧光光谱，荧光猝灭机理，电荷转移复合物及其衍生物的分子结构，荧光性质及激发态的动力学过程一直是十分...     

2，9，16，23－四－［4－二甲氨基苯氧基］锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究

２，９，１６，２３－四－［４－二甲氨基苯氧基］锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究沈淑引，刘恺，周庆复，许慧君（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词酞菁，电荷转移，荧光量子产率光敏电荷转移是近年来十分活跃的研究领域，人们设计了各种...