测粘度采用减压取液法

<正> 据目前所知,在聚酯生产厂或涤纶纺丝厂,用于反映聚酯分子量大小的粘度测试中,溶解试样的溶剂一般有以下三种体系: 一、邻氯酚二、苯酚——四氯乙烷(重量比1:1) 三、苯酚——四氯乙烷(重量比3:2) 组成这些溶剂体系的组分均具有不同程度的毒性和难闻的气味。例如邻氯酚有不愉快的刺激气味;苯酚有特殊气味,有毒和腐蚀性;四氯乙烷有难闻的气味,有一定的毒性。     

聚酯的特性黏度与聚合度

通过测定的聚酯特性黏度计算确定其聚合度是聚酯生产控制的关键环节 ,为此列举了目前国内厂家测定聚酯特性黏度的几种不同溶剂体系及其特性黏度的计算方法 ,并通过介绍质量比为 3 / 2的苯酚 四氯乙烷溶剂体系的特性黏度与分子质量的关系式 ,着重说明通过特性黏度计算聚酯聚合度的方法。     

1,2-二氟四氯乙烷脱氯新工艺开发

针对传统的1,2-二氟四氯乙烷(F112)脱氯反应的溶剂体系存在易燃易爆危险性、锌粉结块影响反应进行等问题,通过对脱氯体系的溶剂种类、配比、锌粉规格和用量等影响因素进行试验,优选了一种更安全、环保、高效的脱氯溶剂体系,优选m(水)∶m(DMF)为1.6~3、n(Zn)∶n(F112)为1.29、锌粉粒度为200目。     

单濃度法測定聚氯乙烯特性粘数

粘度法测定高聚物的特性粘数,一般是由η_(sp)/c或hlη_r/c对c作图,外推至→0求得。此法手续烦琐而费时。梅朗(S.H.Maron)提出了以下公式[η]=(η_(sp)-γlnη_r)/((1+r)c) (1)以计算高聚物的特性粘数。在给定高聚物——溶剂体系中,γ是与高聚物分子量无关的常数,也就是,每种高聚物—溶剂体系有一个确定的γ值。如果在给定体系中,测得高聚物一个样品的γ值,此值即可用于同一高聚物的不同分子量样品的特性粘数的计算中。梅朗测得聚苯乙烯—甲苯体系在30℃和醋酸纤维素—丙酮体系在25℃时的γ值分别为2.73和5.33,以此二值分别代入式(1),计算得到的特性粘数值的误差在要求的范围之内。我们采用此法测定聚氯乙烯的特性粘数,确定聚氯乙烯—环已酮体系在25℃时其γ值为2.21。测得不同浓度的聚氯乙烯环已酮溶液的η_(sp)和lnη_r,以此γ值(2.21)代入式(1)计算得到的特性粘数值与其外推值列于下表。     

PET切片特性黏度测定方法的探讨

通过准确测定pET切片特性黏度溶剂在25℃时的密度,计算出25 mL该溶剂的准确质量,实现了用称量溶剂质量的方法替代恒定温度下移取溶剂体积的方法,使得测定聚酯特性黏度的方法更加准确,简便了操作;在日常分析过程中,对溶剂苯酚/1,2-二氯苯(质量比:1:1)与苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(质量比:1:1)测定聚酯切片特性黏度结果进行跟踪比对,2种溶剂测定结果一致,证明苯酚/1,2-二氯苯(质量比:1:1)溶剂可以作为测定PET切片特性黏度的溶剂。     

聚合物(3)-聚合物(2)-溶剂(1)体系中聚合物相互作用的研究——Ⅰ.聚氯乙烯-氯丁橡胶的相容性

用粘度法研究了聚氯乙烯(PVC)-氯丁橡胶(CR)-环己桐(CHO)与PVC-丙烯腈和苯乙烯共聚物(AS)-CHO两体系中PVC-CR和PVC-AS的相容性,并用反相色谱和相差显微镜进行了对比。用粘度斜率系数的实验值b_(23)~(exp)和理论值b_(23)~(the)的偏差△b_(23)以及特性粘数的实验值[η]_m~(exp) 和理论值[η]_m~(the) 的偏差△[η]_m 可以表征聚合物(3)-聚合物(2)-溶剂(1)体系中聚合物间的相容性。上述三种方法的研究结果表明:PVC一CR 是热力学不相容体系,而PVC-AS则是热力学部分相容体系。     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅲ.丁二烯二聚体对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、采用四氢呋喃(THF)或二乙二醇二甲醚(2G)为结构调节剂,研究了聚合体系中丁二烯二聚体对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、[η]和分子量分布的影响。结果表明,丁二烯二聚体的存在,不影响聚合物微观结构(THF体系)、分子量分布和单体浓度的动力学反应级数,但影响转化率、聚合物微观结构(2G体系)、[η]和表观增长活化能。     

PEA对纳米ATO的表面改性研究

以合成的酰胺二元醇和己二酸为原料合成聚酯酰胺(PEA),采用IR、^1HNMR和DSC对其进行表征,同时,以PEA为改性剂对纳米掺锑二氧化锡(ATO)粉体进行表面改性,使其均匀分散于苯酚-四氯乙烷溶剂中。研究其用量和改性时间对粉体分散性的影响,通过TEM对分散性进行表征,并探讨其改性机理。     

乙烯-醋酸乙烯酯弹性体的制备和研究

制备乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物弹性体,研究溶剂引发剂选择及不同反应乙烯压力对EVA弹性体分子结构、固含量、玻璃化转变温度(Tg)、分子量和特性粘数[η]的影响。研究表明,链转移常数低的小分子醇类宜作为反应溶剂;适量引发剂可提高EVA弹性体醋酸乙烯酯(VAc)含量(w)和分子量;反应压力提高,EVA分子结构亚甲基质子峰向高磁场移动,产物固含量增加,玻璃化转变温度(Tg)和特性粘数[η]降低。     

三氯乙烯生产新工艺

介绍以乙炔、氯气为原料生产四氯乙烷,四氯乙烷再与乙炔催化重整生成三氯乙烯联产氯乙烯的工艺方法,并通过试验得到三氯乙烯收率较高的工艺条件：四氯乙烷流量为2．8 mL/min,四氯乙烷与乙炔的摩尔比为1∶1,温度为200℃,压力为0．1 MPa。     

热塑性弹性体Pebax的特性粘度测定

对于所研究的热塑性弹性体Pebax的特性粘度测定,国内尚无报道。在确定了弹性体溶剂体系后,首先要进行稀释外推。其依据是在稀溶液范围内ηsp/c线与1nηr/c线都成线性关系且两线在纵坐标上交于一点(图1)。由纵坐标上的截距求出高聚物溶液的η。     

一点法测定特性粘度

众所周知,高聚物稀溶液的特性粘度[η]的测定是研究其物性最重要的参数之一。最常用的测定特性粘度的公式如下: ηsp/C=[η]+k_H[η]~2C (1) 1nηr/C=[η]-k_k[η]~2C (2) 式中C——浓度(g/dl); η_sp/C——比浓粘度; 1nηr/C——对数比浓粘度; [η]——特性粘度(dl/g) (1)、(2)式均为直线方程,至少要测定三个浓度下的溶液粘度,再用外推法求出截距。η_sp/C=1nηr/C=[η] (3)并可由斜率求出常数k_H及k_k。由于(1)、(2)式已作了近似处理,略去了C~2以上的高次项     

混合溶剂中聚氨酯树脂特性粘度的研究

本文研究了由二苯基甲烷 -4 ,4’ -二异氰酸酯 (MDI)链段和聚多元醇链段嵌段的聚氨酯在丙酮、丁酮混合溶剂中特性粘度 [η]随混合溶剂组成变化的关系。发现 :混合溶剂中聚氨酯特性粘度是溶剂分别对聚氨酯各组分链段作用的共同贡献结果。     

混合溶剂法精制双酚S的工艺研究

研究了醇-四氯乙烷或醇-苯甲醚混合溶剂法精制粗品双酚S。将粗品双酚S在醇中溶解,加入四氯乙烷或苯甲醚,加热条件下活性炭脱色,蒸馏除去醇,过滤得到高质量分数的双酚S精制产品。醇-四氯乙烷精制的最佳工艺条件为:10 g粗品于40 g异戊醇中溶解,加入100 g四氯乙烷,1 g活性炭,50℃搅拌脱色1 h,过滤得滤液,蒸馏除去醇,降温、过滤、干燥,所得精制产品中双酚S的质量分数为99.50%,收率为82%;醇-苯甲醚精制的最佳工艺条件为:10 g粗品于40 g异丁醇或异戊醇中溶解,加入60 g苯甲醚,1 g活性炭。50℃搅拌脱色1 h,过滤,滤液蒸馏除去醇,降温、过滤、干燥,所得精制产品质量分数达99.80%以上,收率在83%左右。     

三电极电位法测定聚酯中端羧基含量

采用三电极电位法 ,对以苯酚 -四氯乙烷为溶剂测定聚酯中端羧基进行了实验和探讨 ,并建立了端羧基测定的新方法 ,此方法的相对标准偏差为 2 78% ,可用于聚酯中端羧基测定     

纳米载体中空介孔二氧化硅提高四氯虫酰胺的内吸能力

[目的]以中空介孔二氧化硅(HMSNs)为载体,制备载四氯虫酰胺纳米颗粒(Tca@MSNs),以提高四氯虫酰胺(Tca)的内吸能力和利用率。[方法]采用改良后的软模板法制备HMSNs,再通过溶剂挥发法将Tca负载到HMSNs中,制备得到Tca@HMSNs。通过透射电子显微镜(TEM)、动态光散射分析(DLS)和氮吸附-解吸附测试和热重分析(TGA)等方法对Tca@HMSNs进行表征并测定Tca@HMSNs缓释性能。HPLC检测Tca@HMSNs中Tca在黄瓜植株中的系统分布。[结果]所制备的HMSNs粒径约为220.7 nm,并具有良好的分散性。Tca@HMSNs的载药率为26.2%,具有良好的缓释特性。HMSNs显著提高了四氯虫酰胺在黄瓜植株中的吸收和传导能力。[结论]通过纳米载体HMSNs可以提高四氯虫酰胺的内吸能力以及利用率,此试验对于减少农药使用量、降低环境污染具有重要意义。     

PET低聚物有机溶剂溶解性能的探讨

通过高分子稀溶液法实验得到PET低聚物的溶解度参数大概在9.8左右,根据溶解度参数相近以及相似相溶原则,测试了低聚物在各种有机溶剂中的特性黏度及溶解性能。结果表明:四氢呋喃、二甲亚砜、吡啶等是PET低聚物的良溶剂,也可用溶解度参数不同的溶剂配合使用作为PET低聚物的良溶剂,如苯酚/四氯乙烷等,综合考虑溶剂的挥发性能,实际生产中可以使用四氢呋喃作为PET低聚物的去除剂。     

混合溶剂法精制双酚S的工艺研究

为减少废水排放及提高产品质量,研究了醇-四氯乙烷或醇-苯甲醚混合溶剂法精制粗品双酚S。将粗品双酚S在醇中溶解,加入四氯乙烷或苯甲醚,加热条件下活性炭脱色,蒸馏除去醇,过滤得到高质量分数的双酚S精制产品。醇-四氯乙烷精制的最佳工艺条件为：10g粗品于40g异戊醇中溶解,加入100g四氯乙烷,1g活性炭, 50℃~60℃搅拌脱色1h,过滤得滤液,蒸馏除去醇,降温、过滤、干燥,所得精制产品中双酚S的质量分数为99.50%,收率为82%;醇-苯甲醚精制的最佳工艺条件为：10g粗品于40g异丁醇或异戊醇中溶解,加入60g苯甲醚,1g活性炭。搅拌脱色1h,过滤,滤液蒸馏除去醇,降温、过滤、干燥,所得精制产品质量分数达99.80%以上,收率在83%左右。     

在甲苯中以WCl_6-Et_3Al_2Cl_3-四氯苯酚为催化剂的环戊烯开环聚合

采用WCl_6—Et_3Al_2Cl_3体系,进行了环戊烯开环聚合实验,初步确认2,3,4,6—四氯苯酚(或五氯苯酚)是一种高效活化剂。用WCl_6—Et_3Al-2Cl_3—四氯苯酚体系对环戊烯在甲苯溶剂中的聚合规律进行了研究,确定了较适宜的聚合条件。即WCl_6的用量为(2～3)×10~(-6)克分子/克单体,A/W克分子比(A代麦活化剂)为0.5,Al/W克分子比为1.0,丁烯-1/W克分子比为2—3,聚合温度为0℃,单体浓度20％,加料顺序为W—A—Al,聚合时间为1—2小时,转化率可达80—90％,[η]可控制在2.0—3.0分升/克的范围内。在实验的聚合温度范围内,聚合物的链节以反式结构为主。     

混合溶剂中聚（苯乙烯—氧化乙烯）接枝共聚物特性粘度的研究

本文研究了聚（苯乙烯－氧化乙烯）接枝共聚物（简称ＰＳ－ｇ－ＰＥＯ）在氯仿、乙苯、硝基甲烷两两组合溶剂体系中特性粘度〔η〕随混合溶剂组成变化而改变的关系。发现混合溶剂体系中，共聚物特性粘度〔η〕是溶剂分别对共聚物各组份链段作用的共同贡献。由此推测，聚合物在混合溶剂中有可能存在分子链段最为舒展点，即〔η〕极大值点，并且极值点的位置与共聚物组成密切相关。