二硫化钼催化加氢生物质油的研究

以微米二硫化钼(micro-MoS2)和纳米二硫化钼(nano-MoS2)为催化剂,在一定温度(250℃)和一定压力(2MPa)下,在间歇反应釜中进行生物质油的催化加氢实验,考察了不同粒径二硫化钼对生物质油催化加氢效果以及它们对产物性能的影响。同时,与生物质油催化加氢常用催化剂(Pd/C)进行对比,以期获得较佳的加氢催化剂。结果表明,在此温度条件下,nano-MoS2催化获得的精制油具有相对较高的H/C比值,由初始生物质原油的2.35增加到3.38;而Pd/C和micro-MoS2催化所得精制油具有相对较高的产率,分别为58.1%和55.7%。     

国内外加氢催化柴油脱硫催化剂的概述

作为现今柴油脱硫的主流,加氢催化脱硫得到了极广泛的应用,对国内外加氢催化脱硫技术及催化剂进行了简要介绍及展望,指出在发展氧化脱硫、生物脱硫的同时,不要忽略对加氢脱硫的进一步研究和改进。     

催化加氢技术在化工中的应用

介绍了催化加氢技术在化工产品生产中的应用,并提出了加氢催化剂的分类和催化加氢技术的主要影响因素及催化加氢的意义.     

纤维素催化加氢制备生物基化合物的研究进展

纤维素是自然界中广泛存在的生物质资源,以纤维素为原料催化加氢制备生物基化合物是纤维素利用的重要方向。简述了纤维素的化学结构及其催化加氢反应机理;详述了纤维素的催化加氢及其所用固体金属催化剂的研究进展;纤维素催化加氢可制备C2~C6糖醇类化合物,主要采用金属催化剂,如贵金属、镍基及钨基催化剂,对比了催化剂活性组分负载于不同载体时对催化剂活性的影响;指出催化加氢将是纤维素应用研究的热点,开发高催化活性的双功能催化剂将是今后催化剂研究的重点方向。     

负载型双贵金属催化剂在催化加氢反应中的研究进展

简述了负载型贵金属催化剂的种类,指出负载型双贵金属催化剂比单贵金属催化剂在催化加氢体系中具有更高的催化活性、选择性和稳定性。针对在催化加氢反应中应用较多的负载型双贵金属Pd-Pt、Pd-Ru、Pd-Rh、Pd-Ag、Pd-Au和Pt-Ru催化剂分别进行了简要介绍与评价。结果表明,这些负载型双贵金属催化剂在各种类型加氢反应中均表现出优异的催化性能。     

以二硫化钼为催化剂硝基苯催化加氢制取对氨基苯酚

研究了硝基苯加氢制取对氨基苯酚所用催化剂制备方法和操作条件。以二硫化钼为催化剂（ＭｏＳ２／Ｃ），在１３５℃，２．０ＭＰａ的条件下，硝基苯催化加氢制取对氨基苯酚，其产率达６４．３％。     

加氢催化还原芳硝基制芳胺催化剂的研究进展

介绍了芳硝基化合物还原制备芳香胺的方法,主要包括催化加氢还原法、CO还原法、金属还原法、硫化碱还原法、金属氢化物还原法、水合肼还原法、电化学还原法、生物法及光催化等,指出催化加氢还原法是制备芳胺的有效方法。综述了芳硝基加氢还原催化剂的研究进展,对镍、钯、铂、金及一些非金属催化剂的应用研究进行了述评,同时指出,催化加氢还原法制备芳胺催化剂未来的研究方向和重点是开发环境友好型非金属催化剂、新型催化剂载体以及进一步提高金属催化剂的重复利用率和活性,降低催化剂成本。     

己二腈加氢制备己二胺催化剂的研究进展

简述了己二腈催化加氢的反应机理;根据催化剂形式的不同;综述了己二腈加氢制备已二胺催化剂的研究进展;介绍了Zlegler型催化剂及贵金属络合物均相催化剂、雷尼镍(Raney Ni)型催化剂及非负载型多相催化剂在己二腈催化加氢制备己二胺的应用及其优缺点;详述了负载型催化剂的研究进展及加氢效果;指出工业生产中以Raney Ni型催化剂为主,但使用寿命及环保方面限制其发展,而负载型催化剂在己二腈催化加氢具有较好的应用前景;建议今后应进一步探索己二腈催化加氢中的不同产物生成机理,改进活体的负载方式及助催化剂的研究。     

丁腈橡胶非均相催化加氢研究进展

丁腈橡胶（NBR）选择性催化加氢是制备高附加值、高性能氢化丁腈橡胶（HNBR）的一个重要过程。将链段中C==C双键加氢饱和而保留氰基基团,不仅可保持其原有的耐油性和耐磨性,而且可极大地改善其耐侯性、耐臭氧性等。本文介绍了NBR加氢的几种工艺,着重综述了NBR非均相催化加氢的研究进展及发展方向,探讨了负载型催化剂的载体孔道结构和表面性质及活性组分组成对NBR加氢性能的影响。本文还对非均相催化加氢过程中的溶剂效应、催化剂的回收和循环再生进行了阐述,提出溶剂对催化加氢速率和加氢度都有重要影响,溶剂的受氢能力（β值）是影响加氢过程的关键参数。催化剂失活的主要原因是表面活性位点被聚合物覆盖,而利用有效的溶剂洗涤或者采用催化剂表面功能化的方式,可促使活性位再次暴露,恢复其加氢活性。最后,对非均相加氢制备高附加值HNBR体系中的催化剂设计、溶剂效应和催化剂再生等发展方向进行了展望。     

乙炔选择性加氢单原子催化剂研究进展

简要介绍了乙炔选择性催化加氢反应及其特点，对近年来乙炔选择性加氢单原子催化剂的研究进行了总结，最后对乙炔选择加氢单原子催化剂的前景进行了展望。     

硫化型NiMo加氢催化剂制备与表征

以四硫代钼酸铵溶液和硝酸镍溶液为浸渍液,根据活性组分Ni和Mo浸渍顺序的不同,采用真空饱和浸渍法制备了MN系列和NM系列 NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂。在固定床加氢中试反应装置上研究了NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂对二苯并噻吩加氢反应的催化性能,结果表明,NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂对二苯并噻吩加氢反应具有良好的活性和选择性。Ni助剂的加入,有利于二苯并噻吩加氢反应的活性和选择性。MN-0.3为最优NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂。在空速10 h^-1、反应压力2.0 MPa、氢油体积比300∶1、氢气预处理温度320 ℃和反应温度300 ℃条件下,催化剂对二苯并噻吩加氢反应转化率达83.9%,加氢反应活性较高。     

反式-双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）的合成及其结构表征

以二氯化钯为原料,以无水乙醇为溶剂,直接与三苯基膦回流反应,制备反式．双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）,通过元素分析、红外光谱分析、核磁共振谱表征了其化学结构。本合成方法的产率〉98％,产品质量分数〉99．0％,适合工业化生产要求。     

预硫化型CoMo加氢脱硫催化剂性能

采用等体积浸渍方法制备CoMo催化剂,选用不同预硫化方法制备一系列硫化型CoMo催化剂,考察反应温度和空速对加氢脱硫性能的影响,并与对比剂进行比较。结果表明,硫化型CoMo催化剂在不同温度和空速下,具有较好活性,在200 h周期实验中,硫化型CoMo催化剂表现出良好的稳定性,脱硫率98.7%。TEM表征显示,硫化型CoMo催化剂具有更多的MoS_2堆垛层,形成更多高活性Co-Mo-SⅡ型活性相。     

MoS_2/C催化剂上硝基苯催化加氢的反应研究

采用浸渍法制备了负载型MoS2/C催化剂,研究了该催化剂上硝基苯催化加氢反应。结果表明,在压力1.5 MPa,温度80℃条件下,硝基苯的转化率可达95%,其加氢主产物为苯胺,副产物主要有乙基苯胺类、甲基苯胺类、喹啉类。该催化剂反应活性较高,反应条件比较温和、操作简单,但产物相对复杂。     

4-(三氟甲基)哌啶盐酸盐的合成

以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料,两步加氢方法合成4-三氟甲基哌啶。研究了碱在加氢反应过程中的作用及其用量对加氢反应杂质的影响。对反应所用溶剂进行了筛选。当采用异丙醇为溶剂时,最终产品含量达到99.8%,产品收率80%。     

不同结构硫化钼催化剂上酚类模型化合物的加氢脱氧

Several MoS2 catalysts of different structure, prepared by in situ decomposition of ammonium heptamolybdate （AHM） and molybdenum naphthenate （MoNaph）, and by MoS2 exfoliation （TDM）, were characterized by BET, X-ray diffraction （XRD）, Energy Dispersive X-ray （EDX） and transmission electron microscopy （TEM）. The analysis showed that MoS2 structure was dependant upon the preparation procedure. The activity of the catalysts was determined by measuring the hydrodeoxygenation （HDO） of phenol, 4-methylphenol and 4-methoxyphenol using a batch autoclave reactor operated at 2.8 MPa of hydrogen and temperatures ranging from 320-370℃. By comparing the conversion, the reactivity order of the catalysts was： AHM〉TDM-D〉MoNaph〉thermal〉MoS2 powder〉 TDM-W. Also, the effect of reaction temperature on the HDO conversion was explained in terms of equilibrium of reversible reaction kinetics. The main products of the HDO for phenolic compounds were identified by gas chromatography/mass spectrometry （GC/MS）. The results showed that the product distribution and the HDO selectivity were correlated with the reaction temperature. Two parallel reaction routes, direct hydrogenolysis and combined hydrogenation-hydrogenolysis, were confirmed by the analysis of the product distribution. High temperature favored hydrogenolysis over hydrogenation for HDO of phenol and 4-methoxyphenol, whereas for 4-methylphenol the reverse was true.     

MoS2/TiO2光催化降解甲基红

利用硫化钠与钼酸钠为原料,通过盐酸酸化,在TiO2上沉积MoS2纳米片。利用甲基红为降解对象,研究合成的片状纳米MoS2/TiO2复合物的光催化性能。结果显示该复合物具有优良的光催化降解甲基红的性能;催化剂用量、甲基红初始浓度与初始pH等条件对甲基红降解存在明显影响。该催化剂在重复使用3次时,甲基红2 h的脱色率接近65%,表明催化剂具有较好的重复使用性能。     

八羧基酞菁铜的合成研究

以均苯四甲酸酐、氯化铜、尿素为原料,钼酸铵为催化剂合成了八羧酰胺基酞菁铜,再用NaOH水解得到八羧基酞菁铜。考查了原料摩尔比、催化剂的量、水解温度、水解时间等条件对反应的影响,确定了反应的最佳条件。在最佳工艺条件下八羧基酞菁铜的总收率为35%,经红外光谱表征与目标化合物的结构一致。     

磁性固体超强酸SO4^2-/TiO2-Fe3O4催化合成柠檬酸三辛酯

研究了以磁性固体超强酸SO4^2-/TiO2-Fe3O4为催化剂,以柠檬酸和正辛醇为原料催化合成无毒增塑剂柠檬酸三辛酯（trioctyl citrate,简称TOC）。考察了影响酯化率的各种因素,并对产品进行2#1-光谱分析。确定最适宜的反应条件是：反应温度为205℃,催化剂用量为1．75g,酸醇比为1：6．5,当反应时间2．Oh时,酯化率可达到97．3％。结果表明,磁性固体超强酸SO4^2-/TiO2-Fe3O4是合成柠檬酸三辛酯的优良催化剂,同时利用催化剂的磁性可将催化剂迅速分离。     

间苯二甲胺合成工艺研究

以间苯二甲腈为原料,雷尼镍为催化剂,进行催化加氢制间苯二甲胺,探讨了各种因素对反应结果的影响,即:间苯二甲腈原料纯度、催化剂、反应助剂、反应温度、反应压力及反应溶剂等对催化加氢反应的影响。提出间苯二甲腈催化加氢制间苯二甲胺工艺的最佳控制条件。指出对原料间苯二甲腈的纯化及催化剂的研究是今后间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺实现工业化的研究重点。