双甲脒合成的一锅一次投料工艺

概述了双甲脒合成路线中原甲酸三乙酯法和Ｎ－甲基甲酰胺法的发展，在此基础上提出了一锅一次投料工艺，简化了工艺操作，提高了收率并对原甲酸三乙酸投料量对反应收率的影响及机理进行讨论。     

3-羟基- 4-甲氧基苯甲醛的合成与表征

以对羟基苯甲醛为原料,经溴代、甲基化和水解3步反应合成了异香兰素,改进并优化了合成路线。溴代采用三氯甲烷作为溶剂,在0℃的条件下反应6 h,n(对羟基苯甲醛)∶n(溴素)=1∶1.05;确定了水解反应的最佳条件:氯化亚铜作催化剂,于130℃反应4 h。反应总收率达62%以上。用IR,1HNMR确证了中间体和产物的结构。     

动物源产品中双甲脒及其代谢产物残留量的气相色谱-质谱法测定

建立了测定动物源产品中双甲脒及其代谢产物残留量的气相色谱-质谱法．并对样品预处理的方法和定量检测条件作了较详细的探讨。样品中的双甲脒经酸水解,碱化后用正己烷-乙醚（2＋1,v／v）溶剂提取,酸碱液液分配净化,气相色谱-质谱检测和确证,外标法定量。结果表明,双甲脒的室内回收率在74．2％-95．2％之间,方法的测定低限为0．01mg／kg。     

二元醇双琥珀酸双酯磺酸钠(GMI-02)的合成

采用1,4-丁二醇、马来酸酐、月桂醇为主要原料和环境友好的工艺路线,合成了一种易降解的双子(Gemini)表面活性剂--二元醇双琥珀酸双酯磺酸钠(GMI-02)。对各步合成条件采用正交实验进行优化,得出各步反应的优化工艺条件:酯化反应I,配比为n(1,4-丁二醇)∶n(马来酸酐)=1∶2.15,反应时间2h,催化剂w(乙酸钠)=1.0%,反应温度95℃,以丙酮作溶剂,回流操作;酯化反应Ⅱ,甲苯为溶剂,反应时间6h,反应温度145℃,催化剂w(对甲苯磺酸)=1.0%,n(1,4-丁二醇双马来酸单酯)∶n(月桂醇)=1∶2.20。磺化反应,石蜡加热,石蜡温度(加热温度)控制在115℃,时间为6h,原料配比为n(1,4-丁二醇双马来酸双酯)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶2.50。对每步合成产物均用IR进行了表征。     

相转移催化法合成雌甾-3-氯乙基醚

近年来 ,雌激素在治疗骨质疏松症方面的用途正越来越受到人们的关注。雌甾— 3—氯乙基醚是合成骨定向雌激素的重要中间体 [1,2 ] ,文献 [3] 报道其合成方法操作烦琐、冗长 ,收率低 ,重复性差。本文采用了新的合成路线 ,用 1 ,2—二氯乙烷既作溶剂又作烃化剂 ,在四正丁基溴化铵催化下 ,一步即可完成反应。采用该法合成了雌酮、雌二醇、炔雌醇的氯乙基醚 2 a～ 2 c,收率均接近定量 ,反应时间缩短为 3h,产物纯度高 ,无需重结晶即可直接用于下一步反应 ,因此后续反应可采用一锅合成法进行 ,大大简化了操作。反应过程如下 :其中 :R1R2 =O( 2 a…     

嘧螨酯的合成技术与防治效果

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标嘧螨酯,通过试验考察了物料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,确定了合成中较佳的试验条件:第一步反应时间12h,摩尔比为n1(三氟乙酰乙酸乙酯):n2(异丙氧基脒甲烷磺酸盐)=1.086:1,PH值为9.2时;第二步反应时间为5h,反应温度为80oC,以K2CO3作缚酸剂,DMF作溶剂,催化剂用量为2.4%。在此条件下,反应的总收率可达43%以上,原药纯度达到97.9%,且催化剂重复使用6次仍然保持较高活性。其结构经核磁、红外验证。生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性。     

新颖杀菌剂Picarbutrazox合成方法概述

总结了文献报道的picarbutrazox的合成工艺路线和具体的合成方法,并对各工艺路线进行了综合评述。Picarbutrazox主要有3条合成工艺路线,是由关键中间体1-甲基-5-苯甲酰基-1H-四唑进行多步反应得到。     

双甲脒与溴氰菊酯、氰戊菊酯混用对麦长管蚜的增效作用研究

利用室内浸渍法测定了双甲脒与溴氰菊酯、氰戊菊酯混用对麦长管蚜（Macrosiphum avenaeF.)的增效作用。溴氰菊酯、氰戊菊酯与双甲脒均以2：1比例混合时,增效作用最为显著;但当溴氰菊酯与双甲脒以15：1混用、氰戊菊酯与双甲脒以1：10混用时会产生严重的拮抗作用,同各单剂分别使用时相比效果明显降低。     

香料突厥酮合成技术分析与优化

通过对以甲基庚烯酮为原料制备突厥酮的合成工艺进行分析,梳理出试验各步的主要影响因素,根据对比试验确定突厥酮合成反应的最佳条件,即以磷酸为环化剂,三氯甲烷为溶剂,假性突厥酮与磷酸的体积比为1︰4,假性突厥酮与三氯甲烷的体积比为1︰1,反应温度为0℃,反应时间为2 h。从反应过程中发现α-突厥酮的产率比β-突厥酮的产率高,得出本试验优化条件更适宜合成α-突厥酮的结论。试验还从反应的机理、经济性等方面进行了综合考量,对于该工艺路线的优化提升具有重要的参考价值。     

新铃兰醛合成技术的优化

通过对以柑青醛为原料制备新铃兰醛的合成工艺进行分析,梳理出柑青醛合成、醛基保护、青醛吗啉烯胺水解等各步反应环节的主要影响因素,根据实验结果确定了各步反应的最佳条件。通过对影响柑青醛合成的温度、时间等条件进行比对,得出柑青醛合成的最佳反应时间为4.5h,最佳反应温度为120～130℃;通过对影响醛基保护机制的试剂、溶剂选用效果进行比对,得出以吗啉作为保护基团试剂、以甲苯作为溶剂有利于醛基保护反应进行;通过对影响柑青醛吗啉烯胺水解的温度、硫酸浓度等条件进行比对,得出温度在0～5℃、硫酸浓度为56%时水解效果最佳。     

对叔丁基苄胺的合成研究

选择Delepine反应法的路线,以对叔丁基氯苄和乌洛托品为原料,合成对叔丁基苄胺,并对反应投料比、反应温度、反应溶剂和反应时间等进行了条件试验。得到的最佳条件为:反应温度为50℃,反应溶剂为氯仿,反应时间为3 h。采用此法能有效除去大量杂质,产品纯度高。     

4-乙酰氨基苯亚磺酸合成新工艺研究

以乙酰苯胺和SO_2为原料,一步合成4-乙酰氨基苯亚磺酸。自制了催化效果良好的催化剂,并考察了溶剂种类、溶剂用量、反应温度、反应时间、催化剂用量、通SO_2的时间等单因素对产品收率的影响。通过正交实验确定了最佳反应条件,并进行了验证试验。最佳反应条件为:反应温度为60℃、反应时间为6.5 h、通SO_2时间为4 h、催化剂质量分数为6.75%、溶剂质量与乙酰苯胺的质量比为7∶1。在最佳反应条件下,产品的收率70%。对目标产物进行了熔点测定、IR、LCMS、HNMR等分析。新工艺反应路线短,原子利用率高,三废量减少,符合绿色化学宗旨,应用前景广阔。     

2-氰基-4'-甲基联苯的合成

以邻氯苯腈和格氏试剂为原料,过渡金属化合物为催化剂,N-甲基吡咯烷酮作溶剂,一步合成得到2-氰基-4'-甲基联苯,通过单因素实验,考察了催化剂种类、溶剂种类、溶剂用量、滴加速度对反应的影响.实验结果表明,该反应的最佳条件为:168 mmol氯化镍作催化剂,210 mL N-甲基吡咯烷酮作溶剂,滴加时间为2 h;在最佳合成条件下,2-氰基-4'-甲基联苯的收率可达89.0%,纯度可达98.8%.     

三聚氰胺甲醛磺化树脂高效减水剂的制备

合成了水溶性三聚氰胺甲醛磺化树脂 ,确定了其合成反应路线以及各步反应的要求条件 ,并对第三步缩合反应的 pH以及不同三聚氰胺与磺化剂加入比 (S/M )条件下所制备合成的产物进行了减水率和粘度测定 ,所得产物减水率可达 2 0 %以上。     

三聚氰胺甲醛磺化树脂高效减水剂的制备

合成了水溶性三聚氰胺甲醛磺化的树脂,确定了其合成反应路线以及各步反应的需求条件,并对第三步缩合反应的pH以及不同三聚氰胺与磺化剂加入比（S/M）条件下所制备合成的产物进行了减水率和粘度测定,所得产物减水率可达20%以上。     

3,5-二氯-2,4-二氟硝基苯的合成新工艺

3,5-二氯-2,4-二氟硝基苯是合成苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆的重要中间体。论文设计了以2,4-二氟硝基苯为原料经氯化一步合成目标产物的工艺路线,重点对氯化反应的溶剂、催化剂、反应温度、反应时间的条件进行了探讨,最佳反应条件为：以铁粉为催化剂,2,4-二氟硝基苯：铁粉（摩尔比）为1：0．03,浓硫酸为溶剂,浓硫酸：2,4-二氟硝基苯（重量比）为4：1,在120℃下反应7h,收率为91．2％。该路线具有原料来源广、操作简单、反应步骤短、异构体少、易工业化等优点。     

2-氰基-4’-甲基联苯的合成

以邻氯苯腈和格氏试剂为原料，过渡金属化合物为催化剂，N-甲基吡咯烷酮作溶剂，一步合成得到2-氰基-4’-甲基联苯，通过单因素实验，考察了催化剂种类、溶剂种类、溶剂用量、滴加速度对反应的影响。实验结果表明，该反应的最佳条件为：168mmol氯化镍作催化剂，210mL肛甲基吡咯烷酮作溶剂，滴加时间为2h；在最佳合成条件下，2-氰基-4’-甲基联苯的收率可达89．0％，纯度可达98、8％。     

蒜头果油合成1,15-十五碳二酸二甲酯的研究

研究了由蒜头果油制取1,15-十五碳二酸二甲酯的3种合成路线,比较了3种合成路线中臭氧化的吸收特征.结果表明,合成路线一为5步反应,1,15-十五碳二酸二甲酯收率为26.9%;路线二为4步反应,1,15-十五碳二酸二甲酯收率为61.7%;路线三为3步反应,1,15-十五碳二酸二甲酯收率为68.1%.通过对比确定路线3是最佳合成方案.用拟水平正交试验法对路线3的酯化反应进行优化,确定最佳的反应条件是:反应温度70 ℃左右;催化剂用量与原料比为1∶5(v·m-1);反应时间2 h.该优化条件可使1,15-十五碳二酸二甲酯收率达到72.4%.     

微波辅助合成金丝桃素四磺酸衍生物

利用微波辅助合成的方法,对金丝桃素四磺酸衍生物合成路线中的大黄素蒽酮缩合反应分别从微波加热温度、辐射时间和催化剂3个因素进行了优化,确定了最佳反应条件:温度150℃,反应时间1 h,不使用催化剂;该步反应的产率可达82.2%,整个合成路线经放大后的总产率为65.3%。与常规加热方法相比,微波辅助合成法提高了反应效率和产率,减少了副反应的发生,使合成工艺更加低碳环保。     

啶酰菌胺的合成

[目的]简化啶酰菌胺的合成方法,降低成本。[方法]以苯胺、4-氯苯肼、2-氯烟酰氯为原料,通过2步反应合成。关键的第1步反应优化条件:乙腈作溶剂,加料4-氯苯肼∶苯胺∶二氧化锰∶30%双氧水物质的量之比为1∶20∶0.1∶10。反应温度50℃,双氧水加料时间8 h,加料后反应时间5 h。[结果]啶酰菌胺总收率39%。[结论]该法避免使用钯催化剂及4-氯苯硼酸,具有路线短、原料价廉易得、氧化剂绿色无毒、反应条件温和等优点。