低温乳液聚合制备超高分子量聚乙烯醇

采用一种新型氧化还原引发体系过硫酸钾(KPS)/N,N-二甲基乙醇胺(DMEA),通过低温乳液聚合制备了超高分子量的聚醋酸乙烯酯(PVAc),醇解得超高分子量的聚乙烯醇(PVA)。研究了不同引发剂质量分数、温度和乳化剂浓度对聚合反应的影响。结果表明,实验结果与一般自由基聚合规律一致,但由于醋酸乙烯酯(VAc)自由基本身活性很高,易发生链转移,乳化剂对VAc聚合有一定的缓聚作用。KPS/DMEA引发体系相比常用的KPS/NaHSO_3具有更高的引发反应活性。反应最佳条件如下:反应温度2℃,引发剂质量分数为0.4%,乳化剂质量分数为0.5%,得到PVAc的黏均聚合度为28 940,PVA的黏均聚合度为9 077,支化度为2.19。     

链转移剂调控DMDAAC均聚物分子量

以工业级二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为反应单体、甲酸钠或甲醇为链转移剂,选择过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系,采用水溶液聚合法得到分子量在800～9000的PDMDAAC.通过正交实验考察了单体质量分数、聚合温度、聚合时间、聚合体系pH值、引发剂用量、还原剂用量和链转移剂用量对聚合产物特性粘数和单体转化率的影响.研究了链转移剂对PDMDAAC分子量的调控作用及其用量对聚合物特性粘数和单体转化率的影响规律.     

丙烯腈与丙烯酸乙酯乳液共聚合及其表征

用氧化还原引发体系在低温下研究了丙烯腈与丙烯酸乙酯的乳液共聚合。考察了聚合温度、乳化剂浓度和分子量调节剂浓度对聚合的影响 ,结果表明 ,随温度升高 ,乳化剂浓度增大 ,单体转化率和分子量增大 ,乳液更稳定 ;链转移剂十二烷基硫醇浓度增加 ,分子量显著降低 ,转化率有所降低 ,表明十二烷基硫醇在调节分子量的同时也起着缓聚剂的作用。用激光粒径分析仪考察了 2 0℃时聚合过程中乳胶粒子大小的变化 ,发现聚合过程的成核和增长均在胶束中进行的。用凝胶渗透色谱法研究了十二烷基硫醇对聚合物分子量的影响 ,发现聚合时加入分子量调节剂 ,活性链寿命较短并呈单峰分布 :聚合时不加入分子量调节剂 ,活性链寿命较长并呈双峰分布。 DSC结果表明 ,随聚合体系中软单体含量增加 ,共聚物的玻璃化温度降低。     

复合引发体系制备聚丙烯酸钠

采用水溶液聚合,使用了由氧化还原引发体系和偶氮类引发剂组成的一种复合引发体系制备高分子量聚丙烯酸钠。考察了引发剂用量、反应温度、单体中和度、单体浓度对分子量的影响,并对复合引发体系与氧化还原引发体系进行了对比,得出优化条件:各引发剂用量:M用量=0.48‰,K2S2O8用量=0.2‰,NaHSO3用量=0.2‰,脲素用量=5‰,乙二胺用量=5‰;聚合工艺条件为:聚合温度25℃,单体中和度80%,单体浓度25%,聚丙烯酸钠分子量达到1470万。     

反相悬浮法合成高耐盐性的超强吸水剂

以多元醇为交联剂、烷基磷酸钠 -司盘 (NP -SP)为复合悬浮稳定剂、丙烯酸 (AA)为单体、过硫酸铵 (APS)为引发剂、环己烷为分散介质 ,采用反相悬浮法合成耐盐性聚丙烯酸钠超强吸水剂。研究了交联剂类型和用量 ,悬浮稳定剂类型、用量和质量比 ,引发剂浓度 ,单体中和度(丙烯酸钠占单体总量的摩尔分数 ) ,聚合温度等对产品物理性状、耐盐性及体系稳定性的影响。当 ρ(多元醇 ) =0 5 3g/L、ρ(NP -SP) =0 0 0 8～ 0 0 1g/mL、m(SP)∶m(NP) =(2 3～ 4 0 )∶1 0、c(APS) =40 5mmol/L、单体中和度x(丙烯酸钠 ) =79 2 %、聚合温度 70～ 76℃时 ,体系稳定 ,产品成球性好 ,吸盐水 (生理盐水 )率 199mL/ g ,吸水 (蒸馏水 )率 86 4mL/ g ,耐盐性高于其他交联剂交联型产品。     

聚甲基丙烯酸甲酯预聚物作为助稳定剂的细乳液聚合速率研究

以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)预聚物为助稳定剂、十二烷基硫酸钠为乳化剂、十六醇为助乳化剂和过硫酸钾为引发剂,研究甲基丙烯酸甲酯(MMA)的细乳液聚合反应速率.考察乳化剂浓度、助乳化剂浓度、引发剂浓度、预聚物浓度、预聚物分子量以及反应温度对聚合速率的影响.结果表明:聚合速率RP随着乳化剂浓度或反应温度的提高而增加,随着助乳化剂浓度的提高而减小,引发剂浓度对RP影响不明显.在相同条件下,加入预聚物的细乳液体系聚合速率RP在聚合反应前期比常规细乳液有明显提高:PMMA(MH=520000)浓度为2×10-3mmol·L-1时,RP的最大峰值为1.84×10-2mol·L-1·min-1.预聚物PMMA在MMA细乳液聚合体系中,可以提高聚合速率和增加体系稳定性.     

水溶液聚合小麦淀粉接枝丙烯酸高吸水性树脂的研究

以小麦淀粉与丙烯酸为原料,以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸铵为引发剂,采用水溶液聚合法合成高吸水性复合树脂。考察了丙烯酸的中和度、淀粉/单体比例、引发剂、交联剂等对聚合反应和树脂性能的影响。通过正交试验优选出物料的最佳配比:丙烯酸的中和度为90%,引发剂用量为0.5%,交联剂用量为0.05%,淀粉含量为10%。制备得到的吸水性复合树脂吸水率达1060g.g-1,性能优于聚丙烯酸钠高吸水性树脂。     

超低分子量聚丙烯酰胺的水溶液聚合

本文从丙烯酰胺单体出发,以过硫酸铵为引发剂,甲酸钠为链转移剂,采用水溶液聚合法合成了分子量在(2.6～10)×104范围内的聚丙烯酰胺,探讨了反应温度、单体浓度、分子量调节剂、引发剂等因素对聚合物分子量的影响.     

淀粉-丙烯酸-丙烯酰胺高吸水性树脂的紫外光聚合及性能研究

采用紫外光引发聚合的方法制备淀粉-丙烯酸-丙烯酰胺高吸水性树脂,研究了淀粉用量、单体配比、丙烯酸中和度、交联剂、光引发剂等因素对吸水率的影响。当固化时间15min,淀粉用量10%(占丙烯酸用量的质量百分比).光引发剂用量0.4%,交联剂用量0.02%,中和度85%,丙烯陂/丙烯酰胺(摩尔比)10.可制得吸水率为985.1g/g的吸水树脂。     

环保型木薯淀粉接枝丙烯酸共聚物的合成研究

以N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂,采用水溶液聚合法制备了木薯淀粉接枝丙烯酸高吸水性树脂.考察了淀粉含量、中和度、引发剂用量、交联剂用量等因素对反应的影响.结果表明:在木薯淀粉含量为10%,引发剂用量为0.3%,交联剂用量为0.025%,丙烯酸与氢氧化钠的中和度为85%的条件下,制备得到的吸水性树脂吸水率达1355 g·g-1,其吸水速率快、加压保水能力强、热稳定性好.     

水溶性高分子量聚丙烯酸钠的合成工艺

本文主要介绍了高分子量的水溶性聚丙烯酸钠的合成工艺,包括聚合方法的选择,聚合工艺特点的介绍,反应器型式的选择,中试工艺流程的设计及中试放大过程中搅拌功率的计算等。通过反相悬浮法,采用1000L立式搪瓷聚合釜,三叶后掠式搅拌桨,聚合工艺过程稳定,得到颗粒形态良好且分子量较高的PNaAA。     

水溶性偶氮引发剂引发丙烯酸钠的反相乳液聚合反应

采用水溶性偶氮引发剂V50和NaHSO3组成的复合引发剂,通过反相乳液聚合制备了相对分子质量高的聚丙烯酸钠。研究了引发剂种类及用量、乳化剂的HLB值及其用量、反应温度等因素对聚丙烯酸钠相对分子质量的影响规律。并采用正交优化方法对聚丙烯酸钠的聚合反应工艺进行优化研究。结果表明:复合引发剂V50/NaHS03效果优于APS/NaHSO3。最佳聚合工艺条件为复合乳化剂的用量为9%(占油相的质量百分数)、其HLB值为5.7、单体中和度为90%、引发剂用量为2.0%(占单体的质量百分数)、反应温度为40°C。在最佳反应条件下,得到的聚合物相对分子质量可达到2.1×107,溶解时间23 min(0.3 g/100 g H2O,45°C)。     

毛细管柱气相色谱法测定环孢素中残留溶剂

建立环孢素中乙醇、丙酮、乙酸乙酯的测定方法。使用配置顶空进样的气相色谱仪,用HP-1毛细管色谱柱(100%二甲基聚硅氧烷),0.53 mm×30 m;柱温40℃,保持5 min,以10℃·min-1的速度升温至150℃,保持2 min;以氮气为载气,流速30 cm/min;氢火焰离子化检测器。乙醇、丙酮、乙酸乙酯线性关系良好,相关系数均大于0.99;平均回收率分别为97.75%、97.91%、98.31%;检测限分别为8.1691×10-4、3.8152×10-4、1.0082×10-7mg/mL。该方法的简单方便,灵敏度高,重复性好,结果准确,适用于环孢素中多种有机溶剂残留量的测定与控制。     

反相乳液聚合合成聚丙烯酰胺

以甲苯为介质,Span80/Span20为乳化剂,叔丁基过氧化氢/亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂,采用反相乳液聚合制备了分子量高达9.4×106的聚丙烯酰胺乳液。研究了乳化剂种类及用量、引发剂种类及用量、油水比、单体浓度,反应温度对共聚物相对分子量、聚合转化率以及聚合反应速率的影响。其最佳聚合配方及工艺条件为:油水体积比为1.4,单体浓度30%,引发剂用量0.003%,乳化剂用量12%,聚合温度30℃。     

One-step preparation of electrorheological suspension containing poly(lithium acrylate) via inverse emulsion polymerization and study of its electrorheological effect

Electrorheological (ER) fluid or suspension containing lithium salt of poly(acrylic acid) were synthesized directly by inverse emulsion polymerization. Effects of the amounts of crosslinking agent and the stabilizer and neutralization degree used in the polymerization, as well as water content of the polymer particles on the ER activity were investigated. The ER suspension exhibited maximum yield stress at optimum amounts of stabilizer and crosslinking agent used in the inverse emulsion polymerization, as well as at optimum water content of the polymer particles. Glycerol was tried to be used as an activator instead of water and was shown to have a favorable effect on the thermal stability of the ER suspension. Core–shell-type polymer particles were synthesized through inverse emulsion polymerization with supplemental addition of a second monomer. The ER suspension containing particles with poly(lithium acrylate) as core and polyacrylamide as shell showed better ER behavior than those without the polyacrylamide shell. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68: 2169–2174, 1998     

大分子链转移剂控制下的苯乙烯RAFT细乳液聚合

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,十八烷基甲基丙烯酸酯为助乳化剂,偶氮二异丁腈为引发剂,本体聚合得到的大分子链转移剂控制苯乙烯RAFT细乳液聚合,考察聚合过程中动力学、粒径及温度对其的影响,发现聚合过程符合活性/可控自由基聚合一般规律且乳液较稳定,随反应温度升高反应速度加快。     

耐盐型聚丙烯酸钠高吸水树脂的合成研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用反相悬浮乳液聚合法合成了丙烯酸(AA)-丙烯酰胺(AM)-2-丙烯酰胺基辛烷基磺酸钠(NaAMC8S)三元共聚高吸水树脂,研究了引发剂含量、交联剂含量、AA中和度对树脂吸液性能的影响。结果表明:磺酸基单体NaAMC8S的加入显著提高了吸水树脂的盐水吸收能力,当引发剂含量为0.2%,交联剂含量为0.02%,中和度为75%,加入NaAMC8S为0.5%时,共聚树脂吸自来水的量为601mL/g,吸0.9%Nacl水溶液的量为154mL/g。     

偏氯乙烯／丙烯酸甲酯乳液共聚合研究

以过硫酸钾／亚硫酸氢钠（ＫＰＳ／ＳＨＳ）为引发体系，十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）或十二烷基硫酸钠／聚氧乙烯基辛基酸醚（ＳＬＳ／ＯＰ）为乳化剂或复合乳化剂，于５０℃或６０℃下进行偏氯乙烯／丙烯酸甲酯（ＶＤＣ／ＭＡ）的乳液共聚合。实验结果表明，采用乳化剂ＳＤＢＳ或复合乳化剂ＳＬＳ／ＯＰ，加入适量离子型第三单体和ｐＨ值调节剂，可以制得总固物含量大于５０％的稳定性好、粒径适宜、阻透和涂敷性能良好的ＶＤＣ／     

Preparation and swelling properties of crosslinked sodium polyacrylate

Crosslinked sodium polyacrylate as a superabsorbent was prepared by inverse suspension polymerization with cyclohexane as the continuous phase and sorbite anhydride monostearic acid ester (span‐80) as the dispersant. The crosslinking degree was regulated by NaOH. The distilled water absorbency (WA) of the polymer gel was about 700 times its own weight if the gel was allowed to swell at room temperature for 24 h. WA under various conditions, such as varying pH, temperature, reaction time, neutralization, and cyclohexane concentration, was investigated and optimized. Our results revealed that the optimal reaction conditions were 55°C, 25‐min reaction time, 85% neutralization, and a 7:1 (v/v) cyclohexane/monomer ratio. Our results also showed that such synthesized polymer gels have a high WA and a good water‐retention ability under different pressures. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 1515–1520, 2001