新型环氧树脂固化剂的合成与表征

在无水碳酸钾和强极性非质子有机溶剂中,采用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(BHPP)和2,4-二硝基氯苯(24DNCB)为主原料,通过缩合反应得到2,2-双[4-(2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷(BDNPPP);在钯/炭、水合肼和有机溶剂的作用下,BDNPPP被进一步还原,得到了新型环氧固化剂2,2-双[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷(BDAPPP),并对其进行了系统的表征。     

一种新型联苯型多苯氧基聚酰亚胺的合成及其表征

以2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷(双OPP-A)、对硝基氯苯、无水碳酸钾为基本原料,在冠醚作为相转移催化剂的作用下缩合制得2,2-双[3-苯基-4(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BPNPOPP);在此基础上,采用水合肼还原得到2,2-双[3-苯基-4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BPAPOPP)单体.将其与均苯四甲酸二酐(PMDA)通过缩聚反应、热环化制备了一种联苯型多苯氧基聚酰亚胺.结果表明:缩合制备BPNPOPP,收率达到97.8%以上.还原制备BPAPOPP单体,熔点160.6～161.3℃.此种单体制备的聚酰亚胺玻璃化转变温度为233.2℃,易于加工;热分解温度(质量损失率10%)为503.8℃,具有很好的耐热性能;拉伸强度达到111.8 MPa,断裂伸长率为6.68%,薄膜的热膨胀系数为49.7×10-6K-1,是一种性能优良的材料.     

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成

以双酚A、对氯硝基苯为原料,经亲核取代反应得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP),再以5%Pd/C为催化剂,H2为还原剂,将2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)。该工艺过程简单,2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总收率为93%,纯度为99.7%,APHA值小于150。     

新型含氟聚醚酰亚胺的合成与表征

利用对苯二酚、2-氯-5-硝基三氟甲苯合成得到1,4-双(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯,再在钯/炭、水合肼和有机溶剂的作用下,合成得到了1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯,并对其性能进行了表征,包括其本身的熔点、红外吸收特征等。合成得到的1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯与4,4'-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐反应,制得了含氟聚醚酰亚胺,并对其性能进行了表征。     

微波法合成新型双酚A二苯醚型双马来酰亚胺研究

本文采用微波辐射方法,以顺丁烯二酸酐(MA)和2,2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为原料,合成了2,2′-双[4-(马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷(BPA-BMI),并通过红外光谱、核磁共振、质谱等对产物结构进行表征.经过正交试验确定了微波法合成BPA-BMI的最佳工艺条件为n(MA):n(BAPP)=2.3:1,催化剂用量为10％(wt％),辐射功率为450W,辐射时间为30min,产率可达67.26％.结果表明:与传统制备双马来酰亚胺的方法相比,微波法不仅可行,并且具有反应时间大大缩短、效率高、操作简单、环境友好等特点.     

对甲苯磺酸催化合成2，2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷研究

以主催化剂对甲苯磺酸及助催化剂巯基丙磺酸来催化丙酮和邻苯基苯酚,经过缩合反应合成了2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷（双OPP-A）,实验过程中研究了原料配比、反应温度、催化剂用量、反应时间等因素对产物的影响,得到合成2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷的最优工艺条件为：丙酮、邻苯基苯酚、对甲苯磺酸和巯基丙磺酸物质的量比为1：4：O．25：O．25,最佳反应时间为7h、最佳反应温度为60℃,2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷收率达到74．2％,经重结晶纯度达99．5％。通过红外光谱、核磁共振和熔点等分析手段对产物结构进行了确证。     

2,2′-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成

提出了以间二硝基苯和双酚A为原料经缩合和水合肼催化还原合成聚酰亚胺的单体2,2′-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的新工艺,考察了各类工艺条件对目标产物收率的影响,得到最适宜反应条件,在优化条件下,总收率为85.5%。HPLC面积归一法测定目标产物纯度为99.97%,并用元素分析和红外光谱对目标产物进行了表征。     

环境友好型无溶剂环氧黏合剂的研制

利用TGDDM环氧树脂、双马来酰亚胺、2,2-双[4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和KH550合成两种环境友好型无溶剂黏合剂。并对其黏度、凝胶化时间、电学性能、吸水率、拉伸剪切强度等性能进行了研究,得到了良好的结果。     

2,2'-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成

提出了以间二硝基苯和双酚A为原料经缩合和水合肼催化还原合成聚酰亚胺的单体2,2'-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的新工艺,考察了各类工艺条件对目标产物收率的影响,得到最适宜反应条件,在优化条件下,总收率为85.5%.HPLC面积归一法测定目标产物纯度为99.97%,并用元素分析和红外光谱对目标产物进行了表征.     

2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷聚酰亚胺单体的合成及表征

以2,2-双(3-硝基苯基)六氟丙烷为原料,在三氯化铁/炭(FeCl3/C)、水合肼的作用下,还原得到了2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷聚酰亚胺单体,并对其进行了分析表征。然后,2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷与4,4’-2-六氟亚异丙基-2-邻苯二甲酸酐(6FDA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中缩聚制得聚酰亚胺聚合物。     

一种新的联苯胺希夫碱的合成

文章以2,2-二（4-羟基苯基）丙烷为原料通过Reimer-Tiemann反应合成了2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）丙烷,收率36．4％。再以无水乙醇为溶剂,与联苯胺缩合生成-种新希夫碱,收率89．9％。最佳反应条件是2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）-丙烷与联苯胺的比例为3：1,反应时间为1h,反应温度为30℃。2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4．羟基苯基）．丙烷和希夫碱的结构通过IR,1HNMR测定。     

耐高温单组分环氧胶粘剂的制备

以3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯（DADHBP）、2,2-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基】丙烷（BAPOPP）、3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐（ODPA）为主原料合成了合酚羟基的聚酰亚胺树脂（HPI）;以HPI为耐高温增韧剂,与N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷（TGDDM）、固化剂等配制了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。     

2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷的合成研究

以邻苯基苯酚和丙酮为原料,盐酸为催化剂,巯基丙磺酸为助催化剂,通过缩合反应合成了2,2-双(3-苯基-4羟基苯基)丙烷(双OPP-A),研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,通过实验确定了合成双OPP-A的最优条件为:n(邻苯基苯酚):n(丙酮):n(盐酸):n(巯基丙磺酸)=8:2:4:1,反应温度为60℃,反应时间24h,双OPP-A收率达到78.5%,经重结晶纯度达99.2%。产物通过红外光谱和核磁共振等进行了确证。     

DABA-BAPP-BPADA共聚聚酰亚胺的合成与性能

用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)及3,5-二氨基苯甲酸(DABA)作为二胺,2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,分别经热亚胺化和化学亚胺化过程合成了可溶性共聚聚酰亚胺。用FT-IR对聚合物的结构进行了表征,性能测试采用了溶解性测试、DSC、TGA、拉伸测试和吸水率测试。FT-IR图谱表明,在1 780cm~(-1)、1720 cm~(-1)和740 cm~(-1)左右出现了聚酰亚胺的特征吸收峰。共聚聚酰亚胺在常见有机溶剂中可溶,并且有很好的热稳定性,玻璃化转变温度T_g为226.5℃,在氮气氛中降解起始温度508.5℃,800℃质量保持率为46.5%。共聚聚酰亚胺膜的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率分别为109.7MPa、2.25GPa和15.2%。     

以BAPP为原料的热塑性PI薄膜的合成及性能

以芳香长链二胺2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为二胺原料,与最具商业价值的四种酸酐均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)、3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)、3,3′,4．4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)为二酸酐原料,采用二步溶液缩聚法制得了一系列均聚和共聚聚酰亚胺薄膜。利用FTIR表征了聚酰亚胺的结构,并用DSC、TOA、TMA DMA等手段测得了不同聚酰亚胺的Tg、5%与10%热失重温度、线膨胀系数、拉伸强度、断裂延伸率、热压粘接T型剥离强度等性能数据。     

Low-dielectric-constant aromatic homopolyimide and copolyimide derived from pyromellitic dianhydride, 4,4′-oxydianiline, 2,2-bis[4-(4-aminephenoxy)phenyl]propane, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene,or 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene

Low-dielectric-constant aromatics, homopolyimide and copolyimide, were introduced. Homopolyimides were prepared by pyromellitic dianhydride (PMDA) as an anhydride monomer and 4,4′-oxydianiline (ODA), 2,2-bis[4-(4-aminephenoxy)phenyl]propane, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene, or 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene as an amine monomer. The copolyimides were prepared with PMDA as an anhydride monomer, ODA as an amine monomer with the addition of 2,2-bis[4-(4-aminephenoxy)phenyl]propane, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene, or 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene as another amine monomer. The polyimides were well characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, thermomechanical analysis, dielectric measurements, and tensile testing. The homopolyimide and copolyimides showed lower dielectric constants than the homopolyimide formed by ODA and PMDA. The results also indicate that the interchain distance, the quantities of phenyl ether, and the position of the substitute are factors that not only affected the thermal performance of polyimide by improving the molecular flexibility but also reduced the dielectric constant of polyimide by increasing the free volume of the molecular chain and decreasing the polarization points per unit volume. © 2019 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2019 , 136, 47405.     

聚酰亚胺-环氧树脂胶黏剂的固化动力学研究

以2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基1丙烷(BAPOPP)和2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为原料在室温下于DMAe溶剂中合成了一种新型聚酰亚胺,并用其改性环氧树脂体系获得聚酰亚胺-环氧体系胶黏剂.利用差示扫描量热计(DSC),以不同的升温速率对聚酰亚胺-环氧树脂胶黏剂进行DSC...     

聚酰亚胺齐聚物改性胶粘剂的制备及性能研究

利用2,2-双[4-（4-氨基苯氧基）苯1丙烷及偏苯三酸酐合成聚酰亚胺齐聚物,并用此齐聚物改性环氧树脂胶粘剂。使用红外光谱、凝胶化时间、接触角和拉伸剪切强度对改性胶粘剂性能进行表征。结果表明,齐聚物的加入对环氧树脂固化反应具有促进作用;当100质量份环氧中加入16份齐聚物时,胶粘剂力学性能最佳;当齐聚物用量为20份时;胶粘剂表面能最高。