钙钛矿锰氧化物(La_(1-x)Nd_x)_(0.5)Ca_(0.5)MnO_3(0≤x≤1)的结构,磁性和电输运性质

系统研究了(La1-xNdx)0.5Ca0.5MnO3(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0)系列样品的结构、磁性质和电输运性质。研究表明,所有样品的结构都为钙钛矿正交结构(空间群Pbnm),随着掺杂浓度x的增大,样品的晶格参数a,b,c和晶胞体积V都呈减小的趋势;磁性质的研究表明所有样品在低温下均出现电荷有序态,且电荷有序转变温度随着Nd3+的掺杂浓度x的增加而升高;除了Nd0.5Ca0.5MnO3(x=1.0)外,其它样品均出现顺磁-铁磁转变,其转变温度(即居里温度)随着Nd3+的掺杂浓度x的增加而降低;(0.2≤x≤0.8)样品的铁磁态均出现在电荷有序温度以下,表现出再入型(reentrant)铁磁态性质;电输运性质的研究表明,所有样品的电阻率随温度的升高而下降,表现为绝缘体性质。     

La0.7-xDyxSr0.3MnO3体系低温磁行为和电阻率的反常

通过测量样品的磁化强度-温度(M-T)曲线、电阻率-温度(ρ-T)曲线及磁电阻-温度(MR-T)曲线．研究了Dy掺杂(0．00≤x≤0．30)对La0．7-xDyxSr0．3MnO3体系磁电性质的影响。实验发现：随Dy掺杂量的增加,体系的磁结构从长程铁磁有序向自旋团簇玻璃态、反铁磁状态转变。x为0．20．0．30时的低温磁行为发生异常,电行为存在低温电阻率极小值的现象。这些现象不仅来源于掺杂引起的晶格效应．而且来源于掺杂引起的额外磁性耦合。     

La0.3Ca0.7Mn1-xVxO3体系的电荷序和自旋序

通过对样品La0.3Ca0.7Mn1-xVxO3(x=0.05,0.10,0.134,0.20)的磁化强度-温度(magnetization-temperature, M-T)曲线、电阻率-温度(resistivity-temperature, p-T)曲线、电子自旋共振谱的测量,研究了Mn位V掺杂La0.3Ca0.7MnO3体系电荷序和自旋序的影响.结果表明:当0.05≤x≤0.134时,体系存在电荷有序(CO)相,体系自旋序随温度降低发生顺磁(paramagnetism, PM)-荷有序(charge ordering, CO)-反铁磁(antiferromagnetism, AFM)变化.当x=0.20时,电荷有序融化,体系出现再入型自旋玻璃行为.     

铁掺杂对锰酸镧锶体系磁电性质的影响

通过测量样品的X射线衍射、电阻率-温度(p-T)曲线及磁电阻-温度(MR-T)曲线,研究了Fe掺杂对La0.67Sr0.33Mn1-xFexO3(0≤x≤0.200)陶瓷体系磁电性质的影响.结果表明:在x=0时,样品呈典型的铁磁金属性,随着Fe含量的增加,样品p-T曲线存在金属一半导体转变峰,并且该峰随Fe替代量的增加向低温方向移动.在x=0.200时,在实验温区观察不到金属-半导体转变峰.在高铁含量时只能在低温观察到磁阻效应.这些现象主要是由于样品中的Mn3 被Fe3 所替代,部分Mn3 -O2-Mn4 铁磁双交换作用键被打断,样品中的铁磁与反铁磁作用的相互竞争以及样品内部电子局域化所形成的极化行为等因素影响所致.     

La0.67-xSmxSr0.33MnO3陶瓷中的相分离和输运特性

测量了La0．67-xSmxSr0.33MnO3(x=0．00,0．10,0．20,0．30,0．40,0．50,0．60)陶瓷的磁化强度-温度曲线、电子自旋共振谱曲线和电阻率-温度曲线。实验结果表明：x=0．00,0．10时,样品为长程铁磁有序;x=0．20,0．30时,样品为自旋团簇玻璃态;x=0．40,0．50,0．60时,样品在低温时表现为反铁磁状态;x=0．30和0．40的样品在Curie温度Tc以上温区发生相分离。高掺杂(x=0．60)样品的输运行为发生异常,在Tc附近发生绝缘体-金属相变后,又发生金属-绝缘体相变,这在ABO3结构中很少出现。陶瓷的磁电行为变化取决于掺杂引起的额外磁性和晶格畸变效应。     

微量K掺杂对样品La0.75Sr0.25-xKxMnO3的磁性、电输运及室温磁电阻的影响

采用溶胶-凝胶方法制备了系列样品La0.75Sr0.25-xKxMnO3(x=0.00,0.05,0.07,0.10).对系列样品进行了相结构、磁性和电输运性质的研究.XRD数据表明:系列样品具有完整的钙钛矿锰氧化物结构.通过对磁性和电阻率的研究发现:与双交换作用相比,A位离子的无序度2对样品的磁性和电输运的影响起主要作用.随掺杂量的增加,磁电阻的峰值逐渐增大;峰值温度逐渐下降,更接近室温.在210～280 K的温区内,磁电阻基本保持稳定.这些结果都有利于磁电阻的实际应用.     

烧结温度对La22/27Sr1/27K4/27MnO3的电输运性质及磁电阻的影响

采用固相反应法在不同烧结温度制备出La22/27Sr1/27K4/27MnO3多晶样品,研究了烧结温度对La22/27Sr1/27K4/27MnO3电输运性质及磁电阻的影响。结果表明:1 523、1 573K烧结样品的电输运性质出现反常;磁电阻-温度(RM-T)曲线中,低温区RM随温度降低持续增大,是界面引起的自旋相关隧穿磁电阻;高温区出现的磁电阻峰是颗粒相本征磁电阻;中间温区RM-T曲线出现一个平台。在314～274K、0.8T磁场下,1 373℃烧结的样品磁电阻(7.96±0.08)%保持不变,这有利于庞磁电阻的实际应用。钙钛矿颗粒分为体相和界面相,RM温度稳定性的机制为:高温区体相产生的本征磁电阻占优势;低温区界面产生的隧穿磁电阻占优势;中间温区二者叠加,产生不随温度变化的磁电阻。     

低掺杂Cr破坏La0.4Ca0.6MnO3的电荷有序相

用固相反应法制备了La0.4Ca0.6Mn1-xCroxO3(x=0.00,0.02,0.04,0.06)多晶样品.通过X射线衍射、磁化强度-温度曲线、电子自旋共振谱线研究了Cr3+替代Mn3+对La0 4Ca0.6MnO3磁性质及电荷有序相的影响.结果表明:母体La0.4Ca0.6MnO3磁结构十分复杂,在258 K...     

La（0.3）Ca（0.7）Mn（1–x）VxO3体系的电荷序和自旋序（英文）

通过对样品La0.3Ca0.7Mn1–xVxO3（x=0.05,0.10,0.134,0.20）的磁化强度–温度（magnetization–temperature,M–T）曲线、电阻率–温度（resistivity–temperature,ρ–T）曲线、电子自旋共振谱的测量,研究了Mn位V掺杂对La0.3Ca0.7MnO3体系电荷序和自旋序的影响。结果表明：当0.05≤x≤0.134时,体系存在电荷有序（CO）相,体系自旋序随温度降低发生顺磁（paramagnetism,PM）–电荷有序（charge ordering,CO）–反铁磁（antiferromagnetism,AFM）变化。当x=0.20时,电荷有序融化,体系出现再入型自旋玻璃行为。     

普通工业玻璃退火与应力的几个问题Ⅱ在退火温度范围内恒温下玻璃中应力松弛的近似计算

探讨了玻璃在退火时应力松弛的机理 ,提出研究应力松弛规律必须在恒温条件下 (静态条件 )和变温下 (动态条件下 )两个方面来讨论。文中深入地对静态条件下应力松弛计算作了探讨。指出了著名的 Adams公式 1σ-1σ0=At的不足。文中从 Boltzmen公式出发利用已知的粘度与温度的加和关系计算了在退火温度范围内粘滞流动活化能 ΔEη 和应力松弛活化能 ΔEa,并由此导出了应力松弛时间 τ与温度关系的计算式 ,进而又推导出 Preston公式 σ0σ-1 =Bt常数 B与温度的关系计算式。     

铜(Ⅱ)-萘普生-1,10-邻菲罗啉配合物的合成、表征及磁性质研究

采用室温溶液法合成标题配合物[Cu(phen)(nap)2]·H2O(phen=1,10-邻菲罗啉,Hnap=萘普生)。对其进行X-射线衍射、红外光谱和差热分析等表征,并测试其磁性质。X-射线单晶衍射分析发现:该物质属于四方晶系,P21212空间群,晶胞参数a=2.923 6(6)nm,b=0.582 3(1)nm,c=0.991 0(2)nm,β=90°。结构分析表明:金属原子Cu(Ⅱ)处于变形的CuN2O2四面体配位环境,离散的配合分子间通过O—H…O氢键和π…π堆积作用形成一维超分子链,继而通过C—H…O氢键作用形成二维层,最后通过C—H…O氢键将层连接成三维超分子结构。在2~300 K温度范围内,配合物遵循居里-韦斯定律,居里常数C=0.41 cm3·K/mol,韦斯常数θ=-0.11 K。由χmT-T曲线可知,在室温到18 K间,[Cu(phen)L2]·H2O中Cu2+离子间存在弱铁磁作用;在18~2 K间为弱反铁磁作用。     

β-异佛尔酮异构成α-异佛尔酮的化学平衡和动力学的研究

本文研究了β-异佛尔酮在423.15-463.15K 异构化成α-异佛尔酮的化学平衡和反应动力学。结果表明,这一反应是放热的一级可逆反应。其化学平衡常数与温度的关系为:lnK=2885/T-8.684;反应热为:H~0=-23.99kj/mol;反应速率常数为:lnk_1=-9008.57/T 15.06;lnk_(-1)=-11088.98/T 15.05;活化能为:Ea,1=71.90kj/mol;E_(a,-1)=91.19kj/mol。     

B位掺杂钙钛矿结构化合物LaSr2Mn2-xFexO7的电磁性能

研究了以Fe离子(Fe3 )掺杂取代部分锰(Mn)离子的层状钙钛矿结构化合物LaSr2Mn2-xFexO7(O≤x≤O.3)的电性和磁性.结果发现:Fe3 的掺杂抑制了LaSr2Mn2-xFexO7低温的反铁磁性交换作用,使Neel温度TN由x=0的138K降至x=0.3的l0lK.同时,LaSr2Mn2-xFex07的自旋玻璃态、电荷有序和金属一绝缘体转变温度都由于Fe3 取代Mn离子而受到抑制.产生上述现象的原因是因为Mn位被取代导致产生无序状态.由于Fe3 取代Mn粒子,致使双交换作用通道被打破,化合物的电阻率随x的增加而迅速增加.所有化合物的电阻率在低温阶段都可以用Mott的变程跳跃理论来拟合;在高温阶段可以用最近小声子极化理论来拟合.     

弱酸性树脂吸附低浓度游离碱行为的研究

利用电导实验技术 ,跟踪观察弱酸性树脂吸附低浓度游离碱的行为 ,研究温度对吸附的影响 ,测定吸附活化能 ( Ea)和吸附剂 -吸附质相互作用能 ( U)。实验结果表明 ,温度升高 ,吸附剂 -吸附质相互作用能增加 ,表观吸附速率常数 ( k)增大 ,而且 U与 T存在良好的线性相关 ( r=0 .995 1 )     

铜(Ⅱ)-1,2,3-连苯三甲酸配合物的合成、表征及磁性研究

通过1,2,3-苯三甲酸(H2BTC=1,2,3-连苯三甲酸)与硝酸铜反应合成得到标题配合物。对标题化合物进行了单晶X-射线衍射测试以及傅里叶红外光谱测试,此外还研究了该配合物的磁性质。单晶衍射分析表明:金属原子Cu(Ⅱ)处于变形的CuO_5三角双锥的配位环境中,络合的分子Cu(H_2O)_3(H_2BTC)_2通过结晶水分子与羧基之间的O—H…O氢键作用形成一维超分子链,继而再通过氢键作用形成二维超分子层。在2~300 K温度范围内,配合物遵循居里—韦斯定律,居里常数C=0.48 cm3·K/mol,韦斯常数θ=0.09 K。由χmT-T曲线可知,化合物中Cu离子之间存在弱铁磁作用。     

六硝基六氮杂异伍兹烷的热性能研究

叙述了 CL - 2 0热分解反应动力学和热分析研究结果。根据 90～ 14 0℃下真空等温热分解实验数据及相应曲线 ,导出了在不同温度下分解 0 .1%所需时间的经验公式 ,求得 CL- 2 0表观活化能 Ea=187.6 k J/ mol,指前因子 A=6 .9× 10 2 3 ,测得 CL- 2 0相变温度16 3.7℃ ,分解热 2 95 7J/ g,5 s爆发点 2 82 .2℃ ,10 0 0 s临界温度为 2 2 4℃。     

YBa_(1-x)Ca_xCo_2O_(5+δ)(x=0,0.1,0.15,0.2,0.25,0.3)体系的制备和物性研究

用溶胶凝胶法制备了钙钛矿钴氧化物YBa1-xCaxCo2O5+δ(x=0,0.1,0.15,0.2,0.25,0.3),系统研究了材料的热膨胀性能和电输运性质.结果表明,热膨胀系数随着Ca的掺杂量x的增加而减小,x=0.30掺杂样品在400℃-800℃温区内具有最小的平均热膨胀系数约为12.34×10-6K-1;掺杂样品在中低温下的电输运机制符合小极化子模型,x=0.30掺杂样品也具有较高的电导率约为126Scm-1,在800℃时的热膨胀系数与固体电解质YSZ最相近.     

Ga掺杂的La_(1/2)(Pr_(1/4+3y/4)Ca_(3/4-3y/4))_(1/2)Mn_(1-y)Ga_yO_3的磁性和电输运性质

实验详细研究了Ga掺杂对锰基氧化物La1/2(Pr1/4+3y/4Ca3/4-3y/4)1/2Mn1-yGayO3(Mn3+:Mn4+=5:3,y=0,0.02,0.05,0.08和0.10)的磁性和电输运性质的影响。实验发现,用Ga3+离子替代Mn3+离子会显著地抑制样品的铁磁性和金属导电特性。随着Ga掺杂量从0增加到0.10,样品的居里温度TC、金属-绝缘转变温度TM I和最大磁电阻所对应的温度均向低温方向偏移,然而样品的电阻率以及最大磁电阻却显著地增加。除了在金属-绝缘转变温度TM I附近出现的本征庞磁电阻外,我们在低温区域还发现了显著的磁电阻效应,这种低温磁电阻是由多晶样品中的晶界效应导致的。另外,通过对宏观磁性的分析,我们没有发现Pr3+离子对磁性的贡献。实验结果表明:磁稀释和无序效应在决定样品的磁性和电输运性质方面起到了重要的作用。     

低品位磷矿熔融还原反应动力学研究

通过对磷矿熔融还原反应各个影响变量的探讨,分析单因素对反应还原率的影响,并对机理进行讨论。针对不同温度下还原率随时间的变化曲线进行数据拟合,得到不同温度下的反应速率,由反应速率和浓度取对数作图,线性拟合得到的方程斜率即为反应级数,结果表明磷矿熔融还原的反应级数并不能简单地认为是一级或二级反应。作lnk-1/T图,利用Arrhenius公式计算得到其表观活化能为Ea=192237J/mol。     

氯化钠熔浸钾长石提钾过程

对熔融氯化钠浸取钾长石的提钾过程进行了研究. 结果显示，最佳反应条件是：反应温度890~950℃；氯化钠与钾长石的质量配比为1；钾长石的粒径为0.208 mm以下. 动力学分析显示，过程由Na+和K+在钾长石内部的离子扩散控制，扩散系数与反应温度之间的关系服从Arrhenius公式，即Deff=D0exp(–Ea/RT)，其中，Ea=81.42 kJ/mol，D0=0.324 mm2/h.