自由基型高分子光引发剂的研究进展

介绍了提氢型(硫杂葸酮、联苯甲酰、蒽醌型)和光裂解型(苯偶姻醚、酰基膦氧型、有机硅烷类)2类自由基高分子光引发剂的引发机理和研究进展，并对光引发剂的发展趋势进行了展望。     

聚氨酯型高分子硫杂蒽酮光引发剂的制备及性能研究

通过三种二异氰酸酯、2-（2,3-二羟基）丙氧基硫杂蒽酮（HPTX）及N-甲基二乙醇胺(MDEA)进行逐步聚合反应,将硫杂蒽酮结构及共引发剂胺结构引入到同一高分子链上,得到侧链含有硫杂蒽酮,主链含有共引发剂胺的聚氨酯型高分子光引发剂。傅立叶红外变换光谱和核磁共振氢谱证实了高分子光引发剂的结构。紫外光谱证实了高分子链的结构对硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响。用光致差示量热计（photo-DSC）研究聚氨酯型高分子光引发剂引发聚氨酯丙烯酸酯树脂（PUA）的光聚合反应,发现PU-IMTX是本文合成的引发剂中引发PUA光聚合最有效的光引发剂。     

含共引发剂胺的聚酯型高分子光引发剂的制备及其性能研究

为克服小分子光引发剂的固有缺陷,通过2-(2,3-二羟基)丙氧基硫杂蒽酮(HPTX)、二酰氯及N-甲基二乙醇胺(MDEA)进行逐步聚合反应,将硫杂蒽酮结构及共引发剂胺结构都引入到同一个高分子链上,制备了侧链含有硫杂蒽酮,主链含有共引发剂胺的聚酯型高分子光引发剂。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)证实了高分子光引发剂的结构。紫外光谱(UV-Vis)证实了高分子的结构对硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响。用光致差示扫描量热仪(photo-DSC)研究聚酯型高分子光引发剂引发聚酯丙烯酸酯树脂(PEA)的光聚合反应,结果表明:高分子光引发剂的主链结构对其引发效率有着显著的影响。     

光引发剂

肟酯光引发剂的制备及应用；锚盐光引光剂及制备。[编者按]     

噻吨酮酰胺类光引发剂的合成

合成了十二种噻吨酮酰胺类光引发剂。它们均为新化合物，并都经过红外光谱、质谱及地元素分析等方法确认结构。测定了这些化合物的最大吸收波长及摩匀吸光系数。     

一种新型的复合型光引发剂的制备及其光聚合性质

利用4-羟基二苯甲酮（ HBP）,丙烯酰氯和吗啡啉为原料,合成了一种新型的复合型光引发剂（ BPMDO）,通过核磁共振氢谱和红外光谱来表征其结构。用实时红外光谱（ RT-IR）技术研究了光引发剂的浓度、不同单体对光聚合动力学的影响。结果表明, BPMDO是一种有效的光引发剂,随着引发剂浓度增大,单体转化率、引发速率增大,诱导期缩短。     

含共引发剂胺的聚氨酯型高分子光引发剂的制备及性能研究

通过异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、2-（2,3-二羟基）丙氧基硫杂蒽酮（HPTX）及N取代的二乙醇胺进行逐步聚合反应,将硫杂蒽酮结构及共引发剂胺结构都引入到同一高分子链上,得到侧链含有硫杂蒽酮、主链含有共引发剂胺的聚氨酯型高分子光引发剂（PU-IBTX、Pu—IMTX和Pu．IPTX）。傅立叶红外变换光谱和核磁共振氢谱证实了高分子光引发剂的结构。紫外光谱证实了高分子链的结构对硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响。用光致差示量热计研究聚氨酯型高分子光引发剂引发聚氨酯丙烯酸酯（PUA）树脂的光聚合反应,结果表明,Pu—IPTX是引发PUA光聚合最有效的光引发剂。     

新型紫外光固化二苯甲酮类光引发剂的研究进展

重点综述了3种新型光引发剂[改良型(超支化型、可聚合型)、自由基-阳离子混杂型和大分子型UV(紫外光)固化BP(二苯甲酮)类光引发剂]的最新研究进展,并对其合成工艺、性能优势等进行了探讨。最后对UV固化BP类光引发剂的发展方向进行了展望。     

含二苯甲酮基的有机硅光引发体系

在UV照射下,用含巯基的有机硅化合物与聚甲基乙烯基硅氧烷加成硫化虽有专利报道,但该反应体系是以二苯甲酮类化合物作为光敏剂。当我们进行这方面研究时,发现二苯甲酮与有机硅氧烷预聚物相容性差,从而影响光加成反应的速度。为了改善光敏剂与有机硅预聚物的相容性,本文合成了具二苯甲酮基团的环状有机硅氧烷及其高聚物作为光敏剂。我们的合成路线是用硅氢加成反应,制备了文献没有报道的具二苯甲酮侧基的环状硅氧烷,然后将其与八甲基环四硅氧烷一起进行开环聚合,得到了具有二苯甲酮侧基的聚有机硅氧烷,其反应过程如下:     

水性光引发剂的研究进展

概述了水性光引发剂的研究背景 ,对水性光引发剂进行分类 ,并对水性二苯甲酮类和水性硫杂蒽酮类等几类典型的水溶性光引发剂的研究进展进行了介绍     

含硫光引发剂的进展

综述了国内外近３０年含硫光引发剂或称光增感剂的进展。对其中性能较好、实用价值较大的硫杂蒽酮系、硫醚二苯甲酮系、铳盐或噻翁盐系,以及我们新研究开发成功的新型含硫光引发剂作了重点介绍。     

二苯甲酮环缩醛单组分光引发剂的合成与光聚合性能的研究

本文合成了一种新型二苯甲酮基复合光引发剂5-(4'-苯甲酰基苯甲氧基)-1,3-二氧苯并环戊烷(BPCH2BDO),利用FIR、1HNMR对其结构进行表征。并采用实时红外光谱研究了BPCH2BDO光引发剂引发丙烯酸酯类单体的光聚合行为。结果表明,该引发剂的最大吸收光谱在258 nm,随着紫外光照的进行,BPCH2BDO的最大吸收峰258 nm逐渐减少。当引发剂的浓度不断增大时,单体的反应速率和该体系的反应程度先增大后减小;随着光照强度增大,单体转化率和最大聚合速率都增大。BPCH2BDO与传统的光引发剂二苯甲酮/4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(BP/EDAB)引发效率相当。     

含有芝麻酚-二苯甲酮结构光引发剂的合成及应用

本文合成了一种单组份的夺氢型自由基光引发剂5-(4’-苯甲酰苯基)氧基)-1,3-苯并二氧戊烷(BPBDO),通过1H、13C及MS表征并确定了其化学结构;通过ESR、LFP实验研究了BPBDO的光引发机理;通过甲基丙烯酸甲酯的聚合反应研究了BPBDO引发单体进行光聚合性质。最终结果显示BPBDO的引发过程是通过自身夺氢-供氢过程,能够产生活性自由基,并引发单体聚合,其引发活性比BP/BDO引发体系更高,并且在整个使用过程中可以减少甚至不需加入叔胺助引发剂。     

水溶性光引发剂二苯甲酮氯化铵引发三丙二醇双丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以4-羟基二苯甲酮、环氧氯丙烷和三甲胺盐酸盐为原料,通过2步反应,合成了一种水溶性光引发剂——氯化[2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵](HBPCl)。其结构通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)得到了证实。研究了水溶性光引发剂HBPCl的紫外吸收和降解特性,并通过实时红外(RT-IR)研究了氢助剂含量、HBPCl浓度和光强对HBPCl引发的TPGDA光聚合动力学的影响。结果表明,HBPCl在285 nm处有最大紫外吸收峰,能够有效地引发单体聚合;另外,随着氢助剂含量、引发剂浓度和光强的增大,光聚合速率和单体最终转化率随之增大,诱导期被缩短。     

可聚合型光敏引发剂4-乙烯基-4′-甲氧基二苯甲酮的合成

通过氯苯酰化、还原、脱水、精馏制备对氯苯乙烯;再经格氏化、加成、水解得到一种新化合物4-乙烯基-4′-甲氧基二苯甲酮,对其结构进行表征,讨论了反应温度、时间、溶剂用量、加料方式、原料配比等对收率的影响,得最佳条件:35℃格氏化10h,溶剂和单体体积比为4:1,硫酸二甲酯和碱交替滴加,格氏试剂和腈摩尔比为1.4:1,50℃反应10 h,收率可达65%.     

光引发剂噻吨酮ITX的合成研究

以二硫代二苯甲酸(DTSA)经过酰氯化、氯代、然后与异丙苯在三氧化铝催化下缩合成为光引发剂。研究了反应时间、反应温度、配料比对反应的影响,得到了最佳反应条件。     

阳离子光引发剂芳茂铁六氟磷酸盐的制备

以二茂铁为原料制备了3种阳离子光引发剂芳茂铁六氟磷酸盐．考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对反应的影响．对产物进行了IR和UV光谱分析．     

二苯甲酮LED光引发剂的合成及性能研究

为了延长二苯甲酮光引发剂的吸收波长,使其与LED光源更好的匹配,本研究将苄氨基基团引入二苯甲酮结构,合成了3种4-双苄胺基二苯甲酮衍生物,其吸收波长延长至400 nm,与不同波长（365～405 nm）的LED光源能较好的匹配。利用实时红外对其光聚合动力学进行测试,通过电化学测试以及光降解测试等对其作用机理进行研究。结果表明：双苄胺基二苯甲酮衍生物是一类高效的LED光引发剂,其可作为单组分光引发剂引发1,6-己二醇二丙烯酸酯发生自由基聚合,双键转化率可达80%～83%。与碘鎓盐复配,引发阳离子聚合时环氧单体转化率可达45%,引发自由基-阳离子混杂光固化时双键转化率为69%～71%,环氧单体转化率为58%～61%,在自由基聚合及互穿网络聚合物结构光固化材料制备方面存在潜在应用价值。     

新型的含葡萄糖胺的水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂

将硫杂蒽酮光引发剂（TX）和共引发剂葡萄糖胺（GA）引入同一个高分子链上,合成新型水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂（PTX-GA）.通过改变PTX-GA中TX与GA的比例,合成了PTX-GA1、PTX-GA2、PTX-GA3,并通过光膨胀计实验研究了3种引发剂引发丙烯酰胺聚合的能力.研究表明这种水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂即使在没有共引发剂胺的情况下,引发丙烯酰胺（AAM）的聚合效率也非常显著.同时由于它具有水溶性,而且含有生物分子,有利于改善光引发剂的生物相容性.     

光引发剂的生产现状

目前 ,在全球光引发剂市场上占主导地位的是汽巴精化公司 ,其工业化产品有I 6 5 1,I 184,D 1173,I 90 7,I 36 9,I 149和I 170 0。国内公司主要生产国外大公司已过专利保护期的品种 ,生产厂家有天津化学试剂厂、湖南有机化工研究院和江苏靖江联合助剂厂 ,以及近几年增加的常州华钛化学有限公司、兰州长欣精细化工有限公司、天津久日化学工业有限公司和靖江宏程化工制造有限公司。 2 0 0 0年底 ,兰州建成了国内最大的 90 7光固化引发剂生产线 ,浙江上虞扬帆精细化工有限公司将在 2 0 0 3年 10月建成浙江省最大的光引发剂生产中心。本文还简述了光引发剂的历史背景和从反应机理方面的光引发剂分类。作者指出今后光引发剂的研究必然由单纯的紫外光固化向可见光以及红外光固化扩展。