除草剂噻磺隆的合成

报道了以氯甲酸甲酯和2-甲氧羰基-3-氨基磺酰基噻吩为起始原料合成除草剂噻磺隆的方法。原料2-甲氧羰基-3-氨基磺酰基噻吩与氯甲酸甲酯生成2-甲氧羰基-3-甲氧羰基氨基磺酰基噻吩,再与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应生成噻磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。以2-甲氧羰基-3-氨基磺酰基噻吩计,总收率为77.73%,原药纯度达93.6%。     

N,N-二甲氨基-3-氯丙烷氯化镁的合成工艺研究

N,N-二甲氨基-3-氯丙烷氯化镁是合成氢溴酸西酞普兰重要的中间体。以N,N-二甲氨基-3-氯丙烷盐酸盐为初始原料,通过中和,合成N,N-二甲氨基-3-氯丙烷;在氮气保护条件下,以四氢呋喃为溶剂,N,N-二甲氨基-3-氯丙烷与镁粉作用,得到目标产物,反应总收率为70%。     

一种苯酞类压敏染料的合成、晶体结构和理论计算

以对二甲氨基苯甲醛和间二甲氨基苯甲酸为原料,经过缩合、水解和氧化得到中间体6-二甲氨基-2-(4-二甲氨基苯酰)苯甲酸,其再与1-丁基-2-甲基吲哚发生缩合反应得到目标化合物3-(4-二氨基苯基)-3-(1-丁基-2-甲基-吲哚-3-基)-6-二甲氨基苯酞,4步反应总收率58%。目标化合物的结构经1HNMR和单晶测试确证。基于紫外-可见吸收光谱分析结果,结合理论计算,研究了该化合物的变色机理。结果表明,化合物在酸性条件下发生水解和消除反应,增加分子共轭,导致吸收光谱红移,是影响该化合物变色的关键因素。     

螯合剂聚乙烯亚胺二硫代氨基甲酸盐双催化绿色合成的方法研究

针对螯合剂聚乙烯亚胺二硫代氨基甲酸盐合成中反应时间长、收率低、反应不充分等不足,选用4-二甲氨基吡啶、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐双催化剂,聚乙烯亚胺、氢氧化钠水溶液、二硫化碳为原料,优化反应条件,形成一种聚乙烯亚胺二硫代氨基甲酸盐双催化的绿色合成方法。     

《应用化工》第30卷(1期～6期)主要目次

混凝土和砂浆用的无氯稳定低粘度促凝剂 该促凝剂含≥1种无碱和无氯的铝盐,其中含≥1种铝离子配位粘合剂和≥1种的缓蚀剂.铝盐选自硫酸铝、硝酸铝、甘醇酸铝、乳酸铝、乙酸铝、甲酸铝、羟基甲酸铝或它们的混合物.配位粘合剂选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、葡萄酸、庚糖酸、膦酸或它们的混合物.缓蚀剂选自炔烃、丁炔二醇、炔丙醇、3-(甲氨基)丙胺、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙氨基)丙胺、环己胺、N-甲基环己胺、N-乙基环己胺、1-(二甲氨基)-2-丙醇、1-(乙氨基)-2-丙醇、1-(环己氨基)-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基乙醇、2,2′-亚氨基二乙醇、2-(甲氨基)乙醇、2-(二甲氨基)乙醇、2-(乙氨基)乙醇和2-(二乙氨基)乙醇.增稠剂选自膨润土、有机皂土、生物聚合物、藻酸盐、聚乙二醇醚、丙烯酸盐类或氨基甲酸甲酯类增稠剂、羧酸酯或它们混合物以水溶液方式也可加入到促凝剂中.制成的促凝剂适合于水泥基的灰砂、混凝土、灰砂粉刷料和喷浆混凝土. CA.134:315040     

图书信息

混凝土和砂浆用的无氯稳定低粘度促凝剂 该促凝剂含≥1种无碱和无氯的铝盐,其中含≥1种铝离子配位粘合剂和≥1种的缓蚀剂.铝盐选自硫酸铝、硝酸铝、甘醇酸铝、乳酸铝、乙酸铝、甲酸铝、羟基甲酸铝或它们的混合物.配位粘合剂选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、葡萄酸、庚糖酸、膦酸或它们的混合物.缓蚀剂选自炔烃、丁炔二醇、炔丙醇、3-(甲氨基)丙胺、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙氨基)丙胺、环己胺、N-甲基环己胺、N-乙基环己胺、1-(二甲氨基)-2-丙醇、1-(乙氨基)-2-丙醇、1-(环己氨基)-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基乙醇、2,2′-亚氨基二乙醇、2-(甲氨基)乙醇、2-(二甲氨基)乙醇、2-(乙氨基)乙醇和2-(二乙氨基)乙醇.增稠剂选自膨润土、有机皂土、生物聚合物、藻酸盐、聚乙二醇醚、丙烯酸盐类或氨基甲酸甲酯类增稠剂、羧酸酯或它们混合物以水溶液方式也可加入到促凝剂中.制成的促凝剂适合于水泥基的灰砂、混凝土、灰砂粉刷料和喷浆混凝土. CA.134:315040     

头孢药物及中间体研发趋势及市场动态

系统阐述了头孢药物及其中间体的研发趋势及市场动态。重点关注小头孢和第四代头孢中间体。建议发展头孢药物头孢克洛、头孢克肟和头孢唑兰等,头孢中间体7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烷酸对甲氧苄酯、7-氨基-3-氯-3-头孢烯-4-酸、7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸及2-甲氧亚氨基-2-（2-氨基-4-噻唑基）-硫代乙酸苯并噻唑酯等。     

1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇盐酸盐的合成

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为起始原料,与环氧氯丙烷缩合制得N-(2,3-环氧丙基)邻苯二甲酰胺,再和二甲胺在密闭环境中加热发生亲核加成开环反应,得到N-[3-(二甲氨基)-2-羟丙基]邻苯二甲酰胺,最后再用水合肼脱去邻苯二甲酰基得到1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇,1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇成盐得目标产物。经过正交优化,关键步骤开环反应在温度为75℃、反应时间为6.0h、物料比为1∶2.5时收率可达75%。所有化合物经MS、~1H NMR、~(13)C NMR等确证结构。该合成方法简单易行,反应条件温和,总收率可达55%,能有效合成出氨基不对称取代的1,3-二氨基-2-丙醇这类重要的中间体。     

3—乙酰基—5—溴 酚酮的合成

2-乙酰基-7-甲氨基酮1与溴反应得2-乙酰基-7-甲氨基-4-溴酮2。2与氢氧化钠反应得3-乙酰基-5-溴酚酮3。化合物2和3是两种新化合物,其结构已经红外光谱、核磁共振谱及元素分析证实。     

3-甲氨基哌啶二盐酸盐合成研究

分别讨论了以3-溴吡啶、3-氨基吡啶、烟酰胺为起始原料合成抗生素巴洛沙星关键中间体3-甲氨基哌啶二盐酸盐的方法。选择合理的合成路线直接影响到巴洛沙星的合成收率和生产成本,述评了这些方法在起始原料、操作步骤、反应条件、催化剂、合成收率方面的差异,以此指导巴洛沙星实现工业化生产。并简要介绍了3-甲氨基哌啶二盐酸盐的检测分析方法。     

氮杂环基取代丙氨酸及其衍生物的合成、晶体结构及荧光性能研究

采用2-(二苯亚甲氨基)乙酸甲酯和3种2-/4-溴甲基取代的含氮杂环化合物分别进行烷基化、水解反应得到了3-(1 H-苯并[d]咪唑-2-基)-2-氨基丙酸、3-(吡啶-2-基)-2-氨基丙酸及3-(噻唑-4-基)-2-氨基丙酸。所合成化合物的结构经过元素分析、¹HNMR、¹³CNMR、IR和质谱确认,并用X射线衍射法测定了化合物2-(二苯亚甲氨基)-3-(1-叔丁氧羰基-1 H-苯并[d]咪唑-2-基)丙酸甲酯及2-(二苯亚甲氨基)-3-(噻唑-4-基)丙酸甲酯晶体结构。同时测试了目标化合物及其前体化合物的荧光性质,通过测试发现上述几种化合物具有很强的荧光,增大了其作为荧光材料的应用可能性。     

吖啶-4-甲酰胺衍生物的合成与表征

吖啶类衍生物作为生物大分子探针具有广阔应用前景。本文以4-羧基吖啶酮为母体,在4位上引入N-（2-二甲氨基）乙基,并进一步在9位引入α-丙氨酸或N-（2-二甲氨基）乙基,合成了3种吖啶-4-甲酰胺衍生物：N-（2-二甲氨基）乙基-9-氯吖啶-4-甲酰胺（NCAF）、9-[（N-2-二甲氨乙基）吖啶-4-甲酰胺]-α-丙...     

4-（4-二甲氨基）苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的合成

采用氨基磺酸作催化剂,无水乙醇作溶剂,对二甲氨基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和脲在加热搅拌条件下回流反应3 h,合成了4-（4-二甲氨基）苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率为78.5%。     

环氧树脂固化促进剂的研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)和3-二甲氨基丙胺为单体、甲苯为溶剂,合成了环氧树脂(EP)的固化促进剂——甲苯-2,4-二(N,N′-二甲氨基丙脲)。为了验证自制促进剂的性能,以EP/双氰胺/促进剂为基体,并辅以填料、增韧剂、沉淀硫酸钡和流平剂等助剂,制备了粉末涂料。结果表明:制备促进剂的最佳工艺条件为n(TDI)∶n(3-二甲氨基丙胺)=1∶1.8、3-二甲氨基丙胺/甲苯溶液的滴加时间为1.5 h;当w(促进剂)=2.0%、固化温度为160℃时,粉末涂料的固化时间为6.5 min、胶化时间约100 s,并且其硬度、附着力和柔韧性俱佳,完全满足生产要求和使用要求。     

3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑的合成工艺

[目的]3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑是具有多种抗菌活性的三唑类抗菌剂。介绍3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑的合成工艺方法,并对工艺条件进行优化。[方法]以2-甲基苯甲酸和S-甲基异硫脲硫酸盐为原料,分3步反应合成3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑。[结果]通过实验讨论了不同的物料比、反应时间及反应温度等因素对各步目标产物的产率和纯度的影响,确定出各步反应的最佳合成工艺条件。[结论]该合成工艺操作简便、反应条件温和、收率高、产品纯度高,适合工业化生产。     

Vilsmeier-Haack试剂对4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶中的氨基保护和相关的化合物

以 Vilsmeier- Haack试剂作为脒基化试剂研究了用于嘧啶衍生物中氨基的保护反应 ,将 4-羟基 - 2 ,5 ,6-三氨基嘧啶 ( )置于 Vilsmeier- Haack试剂中 ,在较强烈的反应条件下 ,得到氨基被保护了的新化合物 4-氯 - 2 ,5 ,6-三 (二甲氨亚甲氨基 )嘧啶 ( )。化合物 经氨水处理后 ,保护基被部分地脱除 ,主要转变成 6-氨基 - 4-氯 - 2 ,5 -二 (二甲氨亚甲氨基 )嘧啶 ( ) ,研究中发现 在硅胶的作用下 ,在氯仿 /甲醇洗脱液中容易形成化合物 :6-氨基 - 4-氯 - 2 -二甲氨亚甲氨基 - 5 -甲酰氨基嘧啶。另外 ,还对这些新化合物的物理性质进行了讨论     

几种α,β-不饱和芳香醛在盐酸中对铁缓蚀作用的研究

以不同浓度的3-(4-N,N二甲氨基)-苯基丙烯醛、3-(4-吡啶基)-丙烯醛、α-呋喃丙烯醛作为缓蚀剂,采用静态失重法对它们的缓蚀性能进行评价,并与一定量的曲拉通、聚乙二醇表面活性剂进行复配后考察其缓蚀效果。结果表明,3-(4-N,N二甲氨基)-苯基丙烯醛与曲拉通、聚乙二醇复配后对铁的缓蚀效果最佳,缓蚀率达到了91.3%。     

二氢三嗪类化合物的设计、合成及其促葡萄糖消耗活性研究

以芳香醛和乙酸乙烯酯为原料,经Aldol羟醛缩合反应得到中间体,再与盐酸二甲双胍反应合成一系列新型结构的标题化合物。其结构经1HNMR、13CNMR和HRMS确证。在HepG2细胞模型中对目标化合物进行了促葡萄糖消耗活性测试,结果显示大部分化合物具有一定的促葡萄糖消耗活性。其中,化合物4-氨基-3,6-二氢-2-二甲氨基-6-苯乙烯基-1,3,5-三嗪、4-氨基-3,6-二氢-2-二甲氨基-6-(2,3-二甲氧基)苯乙烯基-1,3,5-三嗪、4-氨基-3,6-二氢-2-二甲氨基-6-(3,4-二甲氧基)苯乙烯基-1,3,5-三嗪、4-氨基-3,6-二氢-2-二甲氨基-6-(2,5-二甲氧基)苯乙烯基-1,3,5-三嗪和4-氨基-3,6-二氢-2-二甲氨基-6-胡椒苯乙烯基-1,3,5-三嗪的促葡萄糖消耗活性较阳性对照药二甲双胍略强或相当,它们具有进一步开发的价值。     

ACLE盐酸盐的合成

以GCLE（7-苯乙酰氨基-3-氯甲基-3-头孢环-4-羧酸对甲氧苄酯）为原料,采用偕氯亚胺法一步合成ACLE．HCI（7-氨基-3-氯甲基-3-头孢环-4-羧酸对甲氧苄酯盐酸盐）,HPLC测定其含量97％,得率91．5％。提出了偕氯亚胺法的反应机理。主要产物和副产物结构通过MS、NMR、IR进行表征。     

达比加群酯的合成工艺改进

以3-[(3-氨基-4-甲胺基苯甲酰基)(吡啶-2-基)-氨基]丙酸乙酯和N-(4-氰基苯基)氨基乙酸为起始原料,经酰胺化、环合、醇解、胺解和酰化等制得达比加群酯,总收率约68.8%。该工艺操作简单,收率高,具有工业化生产前景。