利用QuEChERS-液相色谱串联质谱法测定桃中草铵膦及其代谢物残留

[目的]建立桃中草铵膦及其代谢物MPP和NAG残留的QuEChERS-液相色谱串联质谱(UPLC/MS/MS)方法,并通过田间试验研究了草铵膦在桃中的残留水平。[方法]样品经甲醇和水溶液振荡提取2h,取上清液离心后,过滤膜后进行分析,分析物经BEHC18色谱柱分离,以乙腈和0.1%甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱,UPLC/MS/MS测定。[结果]在0.005～0.5 mg/L范围内,草铵膦、MPP和NAG的进样质量浓度与其对应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数r0.99,该方法检出限(LOD)为0.005 mg/kg,最低检出质量分数(LOQ)为0.05 mg/kg。在0.05、0.5、2.5 mg/kg的添加水平下,草铵膦在桃中的回收率为87.2%～110.0%,相对标准偏差为6.05%～7.61%;MPP在桃中的回收率为81.8%～120%;相对标准偏差为4.83%～18.04%;NAG在桃中的回收率为88.0%～109.6%;相对标准偏差为4.86%～10.42%。[结论]18%草铵膦可溶液剂按照有效成分900 g a.i./hm~2剂量于桃园杂草茎叶喷雾施药,施药3次,桃收获时采样测定,草铵膦在桃上残留量0.15 mg/kg,均小于食品法典委员会(CAC)规定的草铵膦在桃上的最大残留限量(MRL)0.15 mg/kg,因此,在桃园中使用草铵膦对杂草定向喷雾防除杂草,有效剂量为900 g a.i./hm~2,施药3次时,不会造成其在桃中残留超标的风险。     

定量核磁共振法测定草铵膦原药的含量

[目的]采用定量核磁共振法建立草铵膦原药的定量方法。[方法]以重水为溶剂、仲丁基脲为内标物,以化学位移分别在d 1.27的草铵膦甲基和d 1.11的仲丁基脲甲基的1H NMR信号作为定量峰。[结果]以草铵膦与仲丁基脲定量峰的峰面积比(As/Ai)对草铵膦与仲丁基脲的质量比(Ws/Wi)进行线性回归,线性相关系数为0.999 9;重复测定同一批次原药含量,变异系数为0.22%。[结论]在无需草铵膦标准品的情况下,该方法可用于测定草铵膦原药的含量。     

草铵膦铵盐的高效液相色谱测定

建立了用高效液相色谱分析草铵膦铵盐的方法.使用Nucleosio SB离子交换柱,柱温室温;以0.1 mol/L的磷酸二氢钾水溶液为流动相,流速1.0 mL/min;紫外检测器,检测波长195 nm,外标法对草铵膦铵盐的有效成分进行定量分析.结果表明,草铵膦的线性范围为0.254～2.496 g/L,相关系数为0.99914,13.5%草铵膦水剂的标准偏差为0.152,变异系数为1.137%,草铵膦原药的标准偏差为0.2013,变异系数为0.2113%,平均回收率:13.5%草铵膦水剂为100.5%,95%草铵膦原药为99.5%.此方法可用于原药和制剂的分析检测.     

10%精草铵膦铵盐SL的UPLC-MS/MS分析方法

[目的]建立10%精草铵膦铵盐可溶液剂的超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)定量分析方法。[方法]使用Zorbax SB-C18色谱柱,流动相为0.1%甲酸水-乙腈,流速为0.3 m L/min,在多反应监测(MRM)模式下进行正离子扫描,测定样品中精草铵膦的含量。[结果]在0.005~0.5 mg/L的质量浓度范围内,方法线性相关性良好,相关系数R2为0.9996,标准偏差为0.056,变异系数为0.56%,加标回收率在97.82%~100.84%之间。[结论]该方法操作简便、准确度和精密度高,适用于10%精草铵膦铵盐可溶液剂的定量分析。     

超高效液相色谱串联质谱法测定茶叶中的草铵膦、草甘膦及其代谢物

目的:建立了茶叶中草铵膦、草甘膦及其代谢物含量的超高效液相色谱串联质谱法。方法:样品以水做提取溶剂,用饱和醋酸铅溶液、二氯甲烷、C18固相萃取柱分别去除茶叶中多酚类物质、生物碱以及色素等小极性杂质,与9-氯甲酸芴甲酯(FMOC-Cl)衍生反应后,用超高效液相色谱串联质谱法测定。结果:草铵膦、草甘膦及其代谢物在0.005~0.4μg/m L浓度范围内线性关系良好;在不同添加水平下,铁观音、红茶、绿茶的加标水平回收率均在90.6%~93.8%之间,相对标准偏差为0.249%~3.01%。结论:该方法简便准确、可用于茶叶中的草铵膦、草甘膦及其代谢物含量的测定。     

柱前衍生HPLC测定草铵膦含量研究

建立并优化了高效液相色谱测定草铵膦含量的检测方法.在碱性条件下草铵膦与氯甲酸-9-芴基甲酯(FMOC-CL)反应,对衍生物进行液相色谱分离和测定,以乙腈、甲醇、磷酸水溶液作为流动相,使用Diamonsil Plus 5μm C18柱为分离柱,在206nm波长下检测.本方法衍生反应时间快,有效成分与杂质能够得到很好的分离...     

核磁共振磷谱(~(31)P-NMR)测定草铵膦原药中的有效成分

[目的]建立快速测定草铵膦原药中有效成分的核磁共振定量分析方法。[方法]以重水为溶剂、磷酸二氢钾为内标,恒温296 K,通过t1irpg脉冲序列测出磷酸二氢钾和草铵膦中31P的弛豫时间T1,作为设置脉冲延迟时间D1的实验依据;采用zgig脉冲序列测定草铵膦原药与磷酸二氢钾混合物的磷谱,以化学位移δ0.017和δ41.86的信号作为定量峰,并根据公式计算出草铵膦原药的有效成分含量。[结果]以磷酸二氢钾与草铵膦定量峰的信号强度比(I_(std)/I_x)对磷酸二氢钾与草铵膦的质量比(m_(std)/m_x)进行线性回归,线性相关系数为0.9999,同一批次原药中有效成分含量平均值为98.73%,相对标准偏差为0.18%。[结论]核磁共振磷谱定量分析方法简单、快捷,不需要待测组分标准品,可用作一些特殊样品的定性定量分析。     

离子色谱法测定草铵膦含量

[目的]建立草铵膦原药和草铵膦水剂的离子色谱定量分析方法.[方法]采用8 mol/L氢氧化钾水溶液为流动相,AS-11离子色谱柱(含AG-11保护柱)以及电导检测器对其有效成分草铵膦进行外标法定量分析.[结果]方法线性相关系数为0.9995(50～250 mg/L),标准偏差均小于0.08,变异系数均小于0.15％,平均回收率为100.26％.[结论]该方法可用于测定草铵膦原药或草铵膦水剂中的有效成分,具有精密、准确、简便易行的特点.     

草铵膦在土壤中的残留检测方法及消解动态

[目的]建立并优化了土壤中草铵膦的高效液相色谱/荧光检测器分析方法。[方法]土壤样品经水进行提取,提取液用氯甲酸-9-芴基甲酯(FMOC-Cl)进行衍生化,用乙酸乙酯对衍生化溶液进行萃取净化;Luna氨基色谱柱进行分离,水相直接进HPLC进行分析检测。[结果]土壤中添加0.10~10.0 mg/kg,添加回收率为79.9%~86.3%,相对标准偏差为1.81%~6.87%。[结论]方法准确、灵敏。用该检测方法对贵州、广西的农田土壤中草铵膦的降解进行了研究,结果表明草铵膦在2地的降解半衰期为1.4~1.5 d。     

20%精草铵膦铵盐可溶液剂防除非耕地杂草田间药效试验

评价20%精草铵膦铵盐可溶液剂对非耕地杂草的防除效果。于杂草生长盛期采用茎叶喷雾法进行田间小区试验。试验药剂20%精草铵膦铵盐可溶液剂剂量为300～600 g a.i./hm²时，对非耕地禾本科杂草和阔叶杂草均有较好的防效，药后20 d，总草株防效和鲜重防效分别为93.32%～97.69%、97.69%～99.53%；对照药剂20%精草铵膦铵盐可溶液剂在450 g a.i./hm²剂量时的总草株防效和鲜重防效分别为95.14%、98.52%。20%精草铵膦铵盐可溶液剂可以有效防除非耕地杂草，推荐剂量300～600 g a.i./hm²。     

草铵膦的正辛醇/水分配系数的测定

[方法]采用摇瓶法测定草铵膦的正辛醇/水分配系数,并用萃取法对有机相中的草铵膦进行浓缩、反相液相色谱法分别对两相中的草铵膦进行测定.[结果]萃取法的回收率为95.2％～99.3％,方法的变异系数为1.69％Ⅰ[结论]方法的精密度较高,具有简便、快速的优点,适用于草铵膦的正辛醇/水分配系数测定.     

乙羧·草铵膦微乳剂的研制及对非耕地杂草防效

通过表面活性剂的筛选,制备出20%乙羧·草铵膦微乳剂,并将其应用于防除非耕地杂草。结果表明:利用电荷屏蔽等界面手段制备的20%乙羧·草铵膦微乳剂性能良好,其中SKCL-7和SKCL-19(质量比2︰1)复配作为表面活性剂,SK-21为助表面活性剂,表面活性剂总用量为35%。20%乙羧·草铵膦微乳剂速效性与持效性优于18%草铵膦水剂、10%乙羧氟草醚乳油和20%乙羧·草铵膦可分散油悬浮剂。     

200 g/L草铵膦水剂的配方研究

对几种表面活性剂在200 g/L草铵膦水剂中的应用进行了研究。确定200 g/L草铵膦水剂最佳配方为:草铵膦母药61.7%、烷基糖苷3%、改性有机硅KY-805 0.8%、十二烷基羟乙基咪唑啉0.7%、十二烷基苯磺酸钠0.1%、消泡剂0.1%~0.5%,去离子水补足至100%。黏度、表面张力、冷热贮稳定性、接触角等性能指标符合水剂的质量标准要求。     

辽宁省玉米田4种禾本科杂草对草铵膦的敏感性测定

[目的]明确辽宁省不同地区玉米田稗草、马唐、野黍和野稷对草铵膦的敏感性,为转基因抗草铵膦玉米的商业化种植的杂草防除提供依据。[方法]采用整株生物测定法检测4种禾本科杂草对草铵膦的敏感性。[结果]稗草、马唐、野黍和野稷对草铵膦的GR50值范围分别为9.89～96.06、33.45～126.58、9.11～65.86、7.70～85.31 g a.i./hm2;平均GR50值分别为31.79、65.11、33.28、36.91 g a.i./hm2。[结论]辽宁省地区玉米田中稗草、马唐、野黍和野稷种群对草铵膦的敏感性存在差异。     

草铵膦与乙羧氟草醚复配对一年生杂草的联合作用和非耕地除草效果研究

[目的]为明确草铵膦、乙羧氟草醚联合作用效果和20%草铵膦·乙羧氟草醚ME对非耕地一年生杂草的防除效果。[方法]采用茎叶喷雾法测定了2种除草剂室内联合作用试验,并对筛选出的最佳配比加工成20%草铵膦·乙羧氟草醚ME进行了田间药效试验。[结果]草铵膦、乙羧氟草醚以19∶1复配对非耕地一年生杂草的联合作用较好,20%草铵膦·乙羧氟草醚ME的推荐使用剂量为600~900g a.i./hm~2,药后30 d对非耕地一年生杂草的总体防效可达到95.7%~97.6%。[结论]草铵膦、乙羧氟草醚复配互补性强,对反枝苋、马齿苋、狗尾草、马唐等一年生杂草增效作用明显,20%草铵膦·乙羧氟草醚ME能够有效防除非耕地一年生杂草。     

草铵膦·草甘膦混合制剂的检测

[目的]分别采用高效液相-荧光检测器、紫外可见分光光度仪对混合制剂中的草铵膦、草甘膦2种组分进行检测。[方法]草铵膦检测:以邻苯二甲醛为衍生剂,甲醇-0.05 mol/L磷酸二氢钾(体积比35:65)为流动相,以C_(18)为色谱柱,激发波长295 nm,发射波长450 nm,试样衍生后进行高效液相-荧光检测器检测。草甘膦检测:试样亚硝化反应后采用紫外可见分光光度仪检测,检测波长为242 nm。[结果]草铵膦质量浓度在30~70 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9957,检测限为0.53 mg/L。草甘膦质量浓度在5~25 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9986,检测限为0.02 mg/L。[结论]该检测方法反应条件温和,灵敏度较高,重现性好,适用于草铵膦·草甘膦混合制剂中草铵膦、草甘膦的测定。     

土壤微生物种群与酶活性对草铵膦和草甘膦胁迫响应的差异

[目的]通过研究草铵膦和草甘膦对土壤微生物种群及酶活性的影响,为评价2种除草剂对土壤生态环境效应的差异提供参考。[方法]采用室内培养法研究土壤细菌、真菌、放线菌种群数量及土壤脲酶、酸性磷酸酶和酸性转化酶活性对50～500 mg/kg 5种不同质量分数草铵膦和草甘膦的胁迫响应。[结果]草铵膦和草甘膦对土壤细菌和放线菌种群的生长表现为低剂量促进高浓度抑制;对土壤真菌种群的生长表现为抑制作用;对土壤脲酶和酸性磷酸酶活性也表现为抑制作用,且随药剂剂量提高逐渐增强;对土壤酸性转化酶活性草铵膦表现为低剂量促进高剂量抑制,草甘膦表现为随药剂剂量提高促进作用逐渐增强。[结论]土壤可培养细菌、真菌、放线菌,脲酶、酸性磷酸酶、酸性转化酶对2种除草剂胁迫的响应均表现为草铵膦敏感于草甘膦。     

草铵膦与其他除草剂互作

选用喹禾灵和2甲4氯分别与草铵膦混用,以稗草和反枝苋为试材,探讨这两种除草剂与草铵膦的联合作用.用剂量添加模型分析,草铵膦与喹禾灵在(53.3～3.3):1范围内混用对稗草有显著的增效作用,草铵膦与喹禾灵最佳配比为9.99:1(有效用量比),增效倍数达0.45;草铵膦与喹禾灵在(26.6～3.3):1范围内对反枝苋表现为增效.草铵膦与2甲4氯以2:1和1:1比例混用时,对稗草表现为增效作用,而以1:2和l:4混用时,对稗草表现为拮抗作用;草铵膦和2甲4氯混用对反枝苋作用表现为加成趋势.     

新型除草剂精草铵膦对柑橘园杂草的田间防效

[目的]为评价新型除草剂精草铵膦对柑橘园杂草的田间防效。[方法]采用定向茎叶喷雾法,分别于2018、2019年进行了10%精草铵膦钠盐可溶液剂的田间小区试验。[结果]10%精草铵膦钠盐可溶液剂570~870 g a.i./hm^2对柑橘园阔叶杂草、禾本科杂草均具有较好的防效,药后30 d,总草株防效和鲜重防效分别为94.9%~98.8%、95.0%~98.5%,与对照药剂200 g/L草铵膦水剂1400 g a.i./hm^2处理相当。[结论]精草铵膦可作为防治柑橘园或非耕地杂草的高效低用量药剂,具有较好的推广应用前景。     

草铵膦原药中铵离子的离子色谱分析

[目的]建立草铵膦原药中铵离子定量分析的离子色谱方法。[方法]采用离子色谱法,使用电导检测器和Dionex Ion Pac CS12A阳离子分析柱,在12 mmol/L甲基磺酸水溶液淋洗条件下,对铵离子进行分离和测定。[结果]当铵离子质量浓度为0.43~8.51 mg/L时,铵离子的线性相关系数为0.9998,标准偏差为0.09;变异系数为1.0%,平均回收率为99.6%。[结论]该方法简便、准确、灵敏,适合于草铵膦原药中铵离子的定量分析。