亚甲基桥联双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体的合成

以2-叔丁基苯酚为原料,先甲酰化得到3-叔丁基水杨醛,再与多聚甲醛反应得到亚甲基桥联的双水杨醛,然后与甲硫基苯胺反应成功制备了一种新型的亚甲基桥联的双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体。该配体通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。     

含羟基醚链桥联的双水杨醛亚胺席夫碱的合成

报道以水杨醛、环氧氯丙烷为原料,合成中间体1,3-双(2-甲酰基苯氧基)-2-丙醇,然后中间体再与邻氨基对甲苯酚合成含羟基醚链桥联的双水杨醛亚胺新型席夫碱,并探讨了合成中间体的最佳合成条件,在水杨醛与环氧氯丙烷物质的量之比为2.5∶1时、溶液的pH为8、反应温度为50-60℃、反应达6 h的产率达到50%;通常产物的合成pH值控制在7-8之间就可以得到较高的产率。中间体和产物用元素分析、紫外光谱和红外光谱(KBr压片)进行了表征。     

新型双喹啉配体的设计、合成及表征

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯为原料,用乙腈作溶剂、无水碳酸钾作催化剂,与三种喹啉反应合成了一系列具有双喹啉骨架的有机配体,分别在60%的氢氧化钾乙醇-水溶液中进行水解得到含有羧基的含氮有机配体,并对它们的结构进行表征。     

新型水杨醛亚胺及其胺衍生物的合成

2,4-二叔丁基苯酚与六亚甲基四胺进行甲酰化反应,生成3,5-二叔丁基水杨醛,再与2-丙硫基乙胺发生缩合反应,合成了一种新型的水杨醛亚胺型希夫碱2-[2-(丙硫基乙基氨基)甲基]-4,6-二叔丁基苯酚,进一步用硼氢化钠还原可得其胺衍生物。产物通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。     

树状桥联亚胺基吡啶-2-甲醛配体的合成与红外表征

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成和酰胺化缩合反应分别合成了0.5代聚酰胺-胺树状大分子PAMAM-Me和1.0代聚酰胺-胺树状大分子PAMAM-NH2,再利用PAMAM-NH2的端基与吡啶-2-甲醛进行希夫碱反应,制备了一种新型树枝状桥联亚胺基吡啶-2-甲醛配体,产率达到95%以上。作者还讨论了新型配体的合成及分离工艺条件,最后采用红外光谱法对配体的分子结构进行了表征。     

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。     

两种新型水杨醛衍生物的合成及表征

以2-叔丁基-4-甲基苯酚为原料,经过羟基保护、氧化、皂化、甲酰化和酯化等过程合成5-叔丁基-3-甲酰基-4-羟基苯甲酸及其甲酯。通过元素分析、核磁共振、红外光谱等手段对二者进行了表征。     

水杨醛亚胺合镍金属催化剂的合成、表征及应用

采用多步偶联的方式合成了基于氧杂蒽骨架的配体及相应的镍金属配合物,通过核磁共振谱、碳谱及元素分析对配合物及其配体进行结构表征分析,利用单晶衍射阐述了配合物的立体结构.采用该配合物与含铝助剂配合使用能有效催化乙烯寡聚,活性最高可达到5×106g/(mol·h),产品组成以C4为主.     

联苯型双水杨醛亚胺[O,N]两齿席夫碱配体的合成

本文以邻叔丁基苯酚为起始原料,经溴化、偶连和甲酰化三步反应制得联苯型双水杨醛化合物,再与2,6-二甲基苯胺发生席夫碱反应得到双水杨醛亚胺型席夫碱配体,探讨了合成条件对制备过程的影响并通过1H NMR、13C NMR和FT-IR等手段对所得化合物进行表征。     

超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚

以1.0代（1.0G）超支化大分子、水杨醛和CoCl₂·6H₂O为原料,依次经过希夫碱反应和络合反应合成了3种具有不同烷基链长度的新型超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂。对目标产物的结构进行FT-IR、UV、MS及TG表征,考察了溶剂种类、助催化剂种类、反应温度、反应压力、Al/Co摩尔比等条件对超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚性能的影响。结果表明,超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚表现出良好的催化活性和高碳烯烃（C₁₀₊）的选择性。催化活性随反应温度和Al/Co摩尔比增加先增加后下降,随反应压力增加而增加。以甲苯为溶剂,在一氯二乙基铝（DEAC）活化下,当反应温度为25℃、反应压力为0.5 MPa、Al/Co摩尔比为500时,催化活性可达1.87×10⁵ g·（mol Co）^-1·h^-1,聚合产物中高碳烯烃的含量高达42.90%。     

超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚

以1.0代(1.0G)超支化大分子、水杨醛和CoCl_2·6H_2O为原料,依次经过希夫碱反应和络合反应合成了3种具有不同烷基链长度的新型超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂。对目标产物的结构进行FT-IR、UV、MS及TG表征,考察了溶剂种类、助催化剂种类、反应温度、反应压力、Al/Co摩尔比等条件对超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚性能的影响。结果表明,超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚表现出良好的催化活性和高碳烯烃(C_(10+))的选择性。催化活性随反应温度和Al/Co摩尔比增加先增加后下降,随反应压力增加而增加。以甲苯为溶剂,在一氯二乙基铝(DEAC)活化下,当反应温度为25℃、反应压力为0.5MPa、Al/Co摩尔比为500时,催化活性可达1.87×105 g·(mol Co)~(-1)·h~(-1),聚合产物中高碳烯烃的含量高达42.90%。     

新型桥联铁硫簇合物的合成与表征

通过2-呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-C4H3OCH2S)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH在室温下同亲电试剂C lSZSC l原位反应,合成了三个新颖桥联双核铁硫簇合物[(μ-2-C4H3OCH2S)Fe2(CO)6]2(μ-S-Z-S-μ)(Z=CH2CH2CH2CH2,CH2(CH2OCH2)2CH2,CH2(CH2OCH2)3CH2)。这三个新颖配合物均通过1H NMR,IR和元素分析表征。     

基于桥联双水杨醛结构的新型聚Salen-Zn(Ⅱ)配合物的设计合成及性能研究

本文以各种桥联双水杨醛与不同的二胺反应合成一系列聚Salen配体及其相应的锌(Ⅱ)配合物。通过核磁共振、红外光谱确定物质的化学结构;利用紫外吸收光谱和荧光发射光谱研究它们的发光性能,并计算物质的荧光量子效率为:0.71%~1.65%;热重分析测得锌(Ⅱ)配合物的热分解温度高于400℃,具有较好的热稳定性;循环伏安法确定其能级带隙约为2.32~2.95 eV。通过分子设计可以改变材料的发光波长、荧光量子效率、热稳定性等性能。     

二连接芳香酰胺配体桥联稀土一维配位聚合物的合成与表征

制备了二连接酰胺配体L{L=1,4-双[(2′-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]苯}的稀土Pr3+、Eu3+和Tb3+的配合物,测定了Pr3+配合物的单晶结构,同时还对Eu3+和Tb3+配合物的荧光性质进行研究。X-射线单晶衍射测定结果表明,荧光配体采用双-单齿桥联配位特征与稀土Pr3+离子形成环链相间的一维聚合物{[Pr(NO3)3]2.L3}n。配合物属三斜晶系,PI空间群,稀土离子与来自三个配体的羰基氧和三个双齿硝酸根配位,总配位数为9,形成变形的三帽三角棱柱构型的配位多面体。荧光测试结果表明,芳香羧酸经酰胺化后依然能保持对稀土Eu3+、Tb3+离子的敏化发光性能,而配合物的溶解性与水杨酸配合物相比则得到明显改善。     

新型乙烯基丙基MT硅树脂的合成与表征

以二乙烯基四甲基二硅氧烷(MViMVi)和n-丙基三甲氧基硅烷为原料,在酸催化下进行水解、缩合反应,合成了4种乙烯基丙基MT硅树脂;测试了性能并采用FT-IR和1H NMR表征了产物的结构。结果表明,合成硅树脂的n(R):n(Si)为1.45~1.68,数均摩尔质量为2 318~3 258 g/mol,摩尔质量分布系数为1.8445,动力黏度为380~4 720 m Pa·s,折射率为1.4375~1.4415,产物收率均达95%以上。产物的平均摩尔质量、动力黏度和折射率均随n(R):n(Si)增大(即M/T增大)而减小,摩尔质量分布变窄。     

炔丙基二甲基海因的合成及表征

为了改善推进剂的力学性能,采用盖布瑞尔(Gabriel)合成法合成了3-炔丙基-5,5-二甲基海因(PDMH),反应条件为:n(5,5-二甲基海因):n(溴丙炔):n(KOH的醇溶液)=1∶1∶1,水为溶剂,温度为65 ℃,反应时间为3 h,产率为50%.通过红外、核磁共振、质谱、元素分析、X射线衍射和热分析对产物进行了全面的分析表征.结果表明,产物为目标物,熔点为170～171 ℃,初始分解温度为185.5 ℃,目标物有望在复合固体推进剂中得到较好的应用.     

水杨醛亚胺钛配合物的合成、表征及其催化乙烯聚合

以水杨醛和一系列取代苯胺为原料,通过席夫碱缩合反应合成了水杨醛亚胺类配体(L1～L4),将其与钛盐前体TiCl_4·2THF进一步反应,获得水杨醛亚胺钛配合物1～4。用元素、红外分析和热重等方法表征了配体和配合物的结构。将水杨醛亚胺钛配合物作为催化剂,应用于乙烯聚合催化反应,研究了亚胺基苯环上取代基的空间位阻对乙烯聚合催化剂的催化活性、分子量、分子量分布的影响。     

桥红霉素亚胺的合成

以红霉素肟为起始原料,经三乙酰化、桥化、还原、乙酰化四个步骤合成桥红霉素亚胺,总收率28%。桥红霉素亚胺用于生产新型抗生素类药物——桥红霉素,它是在红霉素内酯环结构上脱掉cladinosesugar,并将红霉素内酯环上6,11位相连,成为全新的红霉素衍生物。此药不但克服了该类抗生素药物的耐药性,而且具有较好的抗菌活性。     

两种新型手性水杨醛席夫碱的合成和表征

以邻羟基苯乙醇和对羟基苯乙醇为原料,合成了两种新型的水杨醛席夫碱,即双-(3-碘乙基水杨醛)缩反式环己二胺席夫碱以及双-(5-碘乙基水杨醛)缩反式环己二胺席夫碱,并通过红外光谱、核磁共振、质谱以及元素分析表征中间体及目标产物的结构。     

联萘酚骨架取代双齿亚磷酰胺配体合成条件探讨及应用研究

以三氯化磷、吡咯、联萘酚为原料,在0℃下两步反应合成联萘酚骨架取代双齿亚磷酰胺配体,探讨了四氢呋喃不同除水方法、微量氧和反应后处理过程对反应物收率的影响。对配体固化结晶提纯的条件进行摸索,通过试验发现油状配体可在V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=1∶3混合溶剂中-7℃下固化结晶,并达到提纯目的。在不同溶剂中评价配体Rh络合物催化丙烯氢甲酰化反应的效果,结晶配体Rh络合物在正丁醛中正异比为56.3,转化率为57.6%。