2,4,6-三氯硝基苯的合成与产物的分离纯化研究

以1,3,5-三氯苯为原料,在浓硫酸与浓硝酸的作用下硝化成2,4,6-三氯硝基苯。考察了原料配比、反应温度和反应时间,确定了最佳反应条件,在此条件下反应产物的纯度达到99%以上,反应产率达到85%以上。同时,在上述基础上进行硝基三氯苯的破坏性试验,并对可能生成的混硝基三氯苯进行薄层色谱(TCL)分离,再纯化,最后用质谱仪、红外分光光度计、核磁共振波谱仪等进行结构表征。     

新型十六烷值改进剂乙二醇二硝酸酯的研究

采用低温循环水浴装置,以乙二醇、浓硝酸为原料,浓硫酸为催化剂,尿素和硫酸铵为稳定剂,制备了乙二醇二硝酸酯。考察了酯化反应温度、反应时间、酸酸摩尔比和酸醇摩尔比对酯化反应的影响。实验确定了最佳反应条件:混酸及酯化温度控制在0～5℃,浓硫酸与浓硝酸摩尔比2.1∶1,硝酸与乙二醇摩尔比为2.2∶1,反应时间为1.5 h。通过红外光谱分析产物的吸收峰与目标产品分子的官能团吸收峰基本一致。在该条件下合成的乙二醇二硝酸酯的收率在80%以上。     

L-4-硝基苯丙氨酸的合成研究

L-4-硝基苯丙氨酸为合成众多药物的中间体.采用釜式反应器,以混酸(浓硫酸与浓硝酸)为硝化试剂对L-苯丙氨酸进行硝化反应,制备得到了目标产物.在浓硫酸与浓硝酸的体积比为2:1,反应温度为0℃,反应时间为3 h的工艺条件下,该法制备L-4-硝基苯丙氨酸的收率达到65.2%.该法在反应过程中得到的副产物,经~1H-NMR和~(13)C-NMR鉴定了其结构,证明其为两分子间的缩合产物,据此推测了反应可能的机理.为了减少分子间的缩合反应,采用管式反应器对苯丙氨酸的硝化反应进行探索,并用正交实验法对反应条件进行了优化,结果表明,反应温度为50℃,反应时间为5 min,混酸中浓硫酸与浓硝酸体积比为2:1,收率可达80.9%.与釜式反应相比,管式反应器能够有效避免分子间缩合的副反应,并能加快反应速率,提高反应效率.     

四乙酰基二氯乙酰基六氮杂异伍兹烷的硝解研究

研究了几种硝解剂及硝解条件对四乙酰基二氯乙酰基六氮杂异伍兹烷（TADCIW）硝解产物的纯度和得率的影响。讨论了有关的机理,用发烟硝酸-浓硫酸或碱金属硝酸盐-浓硫酸硝解TADCIW,可得到纯度很高的四硝基二氢乙酰基六氮杂异伍兹烷（TNDCIW）,得率达到94%-98%,硝解时间短,硝硫混酸可以再利用;但用发烟硝酸-五氧化二磷或浓硝酸-浓硫酸硝解TADCIW的得率很低。     

从邻苯二酚合成3,4-亚甲二氧基硝基苯

以邻苯二酚为原料,经亚甲基化和硝化两步反应,得到目标产物3,4-亚甲二氧基硝基苯。亚甲基化反应最佳温度为120℃;硝化反应中,1,2-亚甲二氧基苯与硝酸最佳物质的量比为1∶1.3,硝酸浓度为50%。反应总收率为90.7%,纯度达到99.9%。     

硝酸胍对邻甲基苯乙酮硝化的实验研究

2-甲基-5-硝基-苯乙酮和2-甲基-3-硝基-苯乙酮是重要有机合成中间体,采用经典的浓硝酸和浓硫酸硝化体系很难合成到它们。采用具有硝化与保护双重作用的硝酸胍作为硝化试剂,研究了邻甲基苯乙酮的硝化反应。合成了2-甲基-5-硝基-苯乙酮和2-甲基-3-硝基-苯乙酮。考察了反应时间、反应物料比、反应溶液酸度对产物收率和位置选择性的影响。优化后的反应条件为:反应温度为0℃,反应时间5 h,n(硝酸胍)∶n(邻甲基苯乙酮)=1.5∶1。以85%的硫酸有利于硝基化反应,优势形成2-甲基-5-硝基-苯乙酮。用氢核共振谱验证了产物的结构,采用高效液相色谱对产物的纯度进行了分析。     

3,3-二丙腈硝胺的合成

以丙烯腈和氨水反应合成了３,３ 二丙腈胺,仲胺得率为７０．７％;将其在硝酸、乙酸酐和浓盐酸体系中硝化得３,３ 二丙腈硝胺。当反应物仲胺与硝酸、乙酸酐和浓盐酸物质的量比为１∶２∶２∶０．０９时,在３５℃反应１．５ｈ,硝化产物得率为９３．４％。     

β-苯乙醇对位硝化工艺研究

β-苯乙醇在浓硫酸催化下与乙酸酐发生酯化反应,然后与硝酸和硫酸组成的混酸发生对位硝化反应,再用氢氧化钠水解合成对硝基-β-苯乙醇,讨论了反应温度、反应时间、硝酸用量对硝化反应收率的影响,在优化条件下平行实验结果表明,对硝基-β-苯乙醇的总收率和纯度分别达到71 7%、98 3%。经IR、元素分析证实了其结构。     

4-硝基苯并-1,3-间二氧杂环戊烯的合成

以邻苯二酚为原料,经与50%稀硝酸硝化和醚化两步反应,得到4-硝基苯并-1,3-间二氧杂环戊烯。硝化反应较佳温度为-10℃,邻苯二酚与硝酸较佳物质的量比为1∶1.1;醚化反应较佳反应温度为100℃,3-硝基邻苯二酚与二氯甲烷较佳物质的量比为1∶2。反应总收率为75.7%,纯度99.9%。     

超共沸蒸馏法生产浓硝酸

68%的硝酸水溶液为一共沸混合物。因此,不能用简单蒸馏的办法从45～60%稀硝酸制得浓硝酸。过去广泛使用两种方法生产浓硝酸:一种是用浓硫酸或硝酸镁溶液作脱水剂,将稀硝酸浓缩为浓     

新型有机金属骨架化合物的合成与表征

以1,10-邻菲罗啉为原料,与溴反应生成3,8-二溴-1,10-菲罗啉,然后用浓硫酸和浓硝酸的混合溶液氧化成3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮。各中间体和目标产物经MS和1H NMR表征确认。     

浓硫酸催化氧化2-甲基萘合成2-甲萘醌

以2-甲萘为原料,冰醋酸为溶剂,H_2O_2为氧化剂,在浓硫酸的催化下合成2-甲萘醌。所得结果经核磁分析,确定为2-甲萘醌,以标准品为对照,用HPLC检测纯度。实验确定的优化条件为:当2-甲基萘与乙酸的物质的量比为1∶11.5、H2O2与乙酸的物质的量比为1∶1.4、浓硫酸的物质的量为0.045时,75℃下反应5h,2-甲基萘的转化率为81.1%,2-甲萘醌的收率最高可达到55.9%。     

新型聚碳酸酯单体双OPP-A的合成与表征

以邻苯基苯酚(OPP)和丙酮为原料,合成了新型聚碳酸酯单体2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷(双OPP-A),考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等工艺条件对目的产物收率的影响,并通过元素分析、红外光谱和核磁共振等分析测试手段对产物结构进行了表征。在邻苯基苯酚∶丙酮=4∶1(物质的量比)、反应温度50℃、反应时间12 h、催化剂浓硫酸用量20%的条件下,双OPP-A收率达66.4%,经重结晶产品纯度达99%以上。     

固体酸催化的硝基苯合成工艺研究

采用固体超强酸ZrO_2/SO_4~(2-)为催化剂,以苯为原料,以浓硝酸为硝化剂合成硝基苯。采用正交试验法对催化剂的活化温度、催化剂的用量、反应时间、苯与浓硝酸物质的量比以及反应温度进行了考察。筛选出最佳合成条件：苯39．1g,硝酸与苯物质的量比3：1,催化剂用量(质量)1．0g,反应时间5 h,反应温度75℃,收率为88．4%。     

碳纳米管与环氧树脂复合材料的性能研究

多壁碳纳米管经浓硫酸与浓硝酸(V浓硫酸∶V浓硝酸=3∶1)进行表面功能化处理后,与氯化亚砜进行酰氯反应,再与三乙烯四氨进行接枝反应,可得到氨功能化的多壁碳纳米管。对复合材料进行了力学性能测试。测试发现:氨功能化的多壁碳纳米管是更有效的增强增韧填料。     

一种功能化碳纳米管的制备方法及其应用

本发明提供了一种带有马来酸酐链段的高分子修饰碳纳米管及其制备方法。将碳纳米管用浓硫酸与浓硝酸进行一步酸化处理,再用浓硫酸与过氧化氢进行两步酸化处理后,与二氯亚砜反应,所得产物与二元醇反应得到带有羟基的改性碳纳米管,然后利用羟基与带有马来酸酐链段的聚合物反应,得到带有马来酸酐链段的高分子修饰的碳纳米管,从而可以使碳纳米管很好地分散到复合材料中,改善碳纳米管与其它材料的相容性,     

Zr-β分子筛催化合成柠檬酸三丁酯性能研究

本文首先通过草酸对β分子筛进行脱铝,再用硝酸氧锆对其进行改性制备了Zr-β分子筛,考察了改性时间对Zr-β分子筛结构的影响。采用柠檬酸与正丁醇反应制备柠檬酸三丁酯的反应对改性分子筛的催化性能进行研究。结果表明:改性时间24h的催化剂酸性较好。当Zr-β分子筛占反应原料的质量分数为3. 6%时,反应4h柠檬酸的转化率为74. 1%,高于浓硫酸的71. 5%。另外,柠檬酸与正丁醇物质的量比为1∶4时有最高的柠檬酸转化率。因此,Zr-β分子筛可代替浓硫酸作为合成柠檬酸三丁酯的固体催化剂。     

国内文献摘要

正一种卤素氨基噻吩类抗菌扩链剂及其制备方法与应用本发明公开了一种卤素氨基噻吩类抗菌扩链剂及其制备方法与应用;卤素氨基噻吩类抗菌扩链剂是:(1)2,5-二溴-3,4-二氨基噻吩(DBDAT);(2)2,5-二氯-3,4-二氨基噻吩(DCDAT)。DBDAT是通过2,5-二溴噻吩在浓硫酸和浓硝酸中反应,再用氯化亚锡进行还原反应得到;DCDAT是通过2,5-二氯噻吩在浓硫酸和浓硝酸中反应,再用氯化亚锡进行还原反应得到;本发明保护卤素氨基噻吩类抗菌扩     

棕榈酸异丙酯的合成工艺研究

以棕榈酰氯、异丙醇为原料,用氢氧化钠作缚酸剂,直接反应合成了棕榈酸异丙酯(IPP)。分析和讨论了原料棕榈酰氯与异丙醇的物质的量比,缚酸剂种类,缚酸剂用量,反应温度,反应时间对产物收率的影响,得出了最优条件。在该条件下,IPP的产品纯度可以达到99%以上,收率88.6%。     

均三甲苯胺合成工艺的改进

介绍了一种均三甲苯胺合成工艺的改进方法。以均三甲苯为原料,采用溶剂硝化反应制得硝基均三甲苯。研究了溶剂的选择与用量、反应温度、硝酸浓度等条件对硝化反应结果的影响。优化工艺条件为:乙酐为溶剂,乙酐用量微过量于理论值,硝化温度10～15℃,57%硝酸-乙酸溶液。此工艺条件下,硝化产物纯度达到98.5%以上,无二硝副产物生成,无废水产生。与传统混酸硝化法相比,本工艺具有环境友好、产品纯度高等优点。