4,4'-联苯醚二酐的制备方法

4,4'-联苯醚二酐(简称单醚酐)是合成聚酰亚胺的重要单体。本文介绍以4-氯代苯酐为原料,在大分子非质子溶剂中及碱金属化合物存在下,缩合制备单醚酐。该方法具有原材料易于购买,溶剂可回收套用,后处理操作简单,收率高等优点。     

4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸改性水性聚氨酯的制备及性能

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及聚己内酯二元醇(PCL1000)为主要原料,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水扩链剂,制得了一系列水性聚氨酯预聚体。利用4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(DSD酸)作为扩链剂进行改性,得到荧光水性聚氨酯(SWPU)。采用FTIR、DLS、XRD、UV-Vis、荧光光谱、力学性能分析、热重分析对荧光聚氨酯进行了结构表征与性能测试。FTIR、DLS分析表明:DSD酸已引入到聚氨酯分子链中,随着DSD酸质量分数的增加,乳液粒径先减小后增大,当DSD酸质量分数为2%时,制备的SWPU2乳液粒径最小(44.61nm)。XRD、UV-Vis、荧光光谱结果表明:SWPU有紫外吸收且发生了红移,发出较强的蓝紫色荧光并发生浓度猝灭。与WPU相比,SWPU的力学性能及热稳定性明显提高,SWPU2荧光强度最强为434568.94 a.u.,胶膜的最大拉伸强度为48.43 MPa,断裂伸长率为389.40%;最大分解温度也由301.48℃提高到328.05℃。     

3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜的制备

邻溴苯酚与过硫酸氢钾在三氟甲磺酸及三氟甲磺酸酐和氯仿中反应得到3,3'-二溴-4,4'-二羟基二苯砜,之后在N-甲基吡咯烷酮中与氨水反应得到3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜。总收率88%。该路线具有收率高,原材料易得,溶剂可回收套用,环境友好等优点。     

4,4'-二氨基二苯醚的制备

4-氯硝基苯和4-硝基苯酚在DMF中120℃应完得到4,4'-二硝基二苯醚,之后经锌粉还原得到4,4'-二氨基二苯醚,总收率85.6%。该方法具有原材料易于购买,后处理操作简单,收率高等优点。     

3,3'-二硝基-4,4'-二乙酰氨基二苯醚的制备

本文介绍了一种3,3'-二硝基-4,4'-二乙酰氨基二苯醚的合成方法,通过工艺优化,一锅法制备得到了3,3'-二硝基-4,4'-二乙酰氨基二苯醚,该工艺具有操作简单、收率高、污染小等优点,具有良好的发展前景.     

2,2',6,6'-四羧基-4,4'-联吡啶的绿色化合成

2,2',6,6'-四羧基-4,4'-联吡啶是合成功能配合物和高分子材料的重要中间体.基于金属钠还原偶联,结合空气氧化方法合成了2,2'-6,6'-四甲基-4,4'-联吡啶,并用三氧化铬将其氧化成2,2',6,6'-四羧基-4,4'-联吡啶.该方法克服了Pd催化偶联法和SO2氧化法步骤多、耗时长、污染严重的缺点,借助混...     

3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜的合成

3,3'-二硝基-4,4'-二氯二苯砜与氢氧化钠在二甲基亚砜中85℃反应得到3,3'-二硝基-4,4'-二羟基二苯砜,再经铁粉/氯化铵50℃下经还原反应得到3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜,总收率74%。该路线具有收率高,原材料易得,环境友好等优点。     

4,4'-二羟基联苯的合成

本文研究了联苯磺化和碱熔反应的工艺条件。通过控制一定的反应条件可得到较高纯度和含量产品。碱熔反应具有原料来源容易,反应温度低,反应时间短,用碱量少等优点。     

2,2′-双三氟甲基-4,4′-二硝基联苯的制备方法

2,2′-双三氟甲基联苯在N-甲基吡咯烷酮中,与磺酰氯和硝酸铵在35～55℃下反应得到2,2′-双三氟甲基-4,4′-二硝基联苯。该方法具有原材料易于购买,收率较高,反应条件温和,后处理简单,收率高等优点。     

4,4'-二异丁基-2,2'-联吡啶的合成及表征

以4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶为原料,设计出一种简便、有效、安全的4,4'-二异丁基-2,2'-联吡啶的合成方法,简化了实验操作,提高了目标产物的收率,为后续用4,4'-二异丁基-2,2'-联吡啶作为配体的化合物在分子磁体方面的研究打下了坚实的基础。     

3,3'-二叔丁基-4,4'-二氨基二苯甲烷的合成

以4,4'-二氨基二苯甲烷为原料,通过乙酰化反应、烷基化反应、去乙酰化反应,合成了3,3'-二叔丁基-4,4'-二氨基二苯甲烷,采用FTIR证实了其分子结构。通过产率测定研究了各反应阶段的影响因素,确定最佳反应条件:乙酰化反应中,在反应温度215℃下,乙酸过量200%,产率达97%;烷基化反应中,以N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,无水三氯化铝为催化剂,在25℃反应温度下,产率达92%;去乙酰化反应中,采用浓盐酸加热,冰浴析出法,产率达98%。通过向4,4'-二氨基二苯甲烷的苯环上引入大体积的叔丁基,提高双马来酰亚胺树脂单体在普通溶剂中的溶解能力,降低预聚体粘度,以便于双马来酰亚胺树脂应用传递模塑成型工艺(RTM)加工。     

3,3',5,5'-四氨基-2,2',4,4',6,6'-六硝基联苯的合成

一、前言芳香族硝基化合物里,引入氨基(—NH_2),会使分子间的晶格能增加,从而使化合物的熔点或分解点上升。氨基数目增加越多,熔点或分解点上升越明显。例如: 2,4,6—三硝基苯熔点122℃1,3—二氨基—2,4,6—三硝基苯熔点290℃2,4,6—三硝基苯胺熔点190℃1,3,5—三氨基—2,4,6—三硝基苯分解点>330℃联苯硝基化合物也有类似规律。例如:     

联苯-4,4'-二甲酸合成研究

研究联苯-4,4'-二甲酸的合成工艺,以对硝基甲苯为原料,经氧化、还原和重氮化-偶联反应制备联苯-4,4'-二甲酸.重点研究了重氮反应中滴加亚硝酸对反应的影响.以对硝基甲苯计,总收率为66.6%,联苯-4,4'-二甲酸的(HPLC)纯度为98.7%.     

3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的合成

通过在硫酸水溶液和邻氯苯胺的体系中加入多聚甲醛制备了3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)。考察了邻氯苯胺与多聚甲醛的物质的量比、加热反应时间、反应温度对3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)合成产率的影响,通过熔点仪和红外光谱对产品进行了检测,发现当邻氯苯胺与多聚甲醛的物质的量比为2∶1、加热反应时间为150min、反应温度为80℃时制得的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)的产率最高,为90.1%。     

有机溶剂中合成4,4'-二氨基-1,1'-联蒽醌-3,3'-二磺酸

研究了在有机溶剂体系中催化溴氨酸进行Ullmann偶联反应合成4,4'-二氨基-1,1'-联蒽醌-3,3'-二磺酸(DAS)的工艺。有机溶剂可回收利用,大大减少了工业生产技术中含酸含盐废水的排放,并降低处理费用。考察了单一溶剂、不同组成和比例的混合溶剂对Ullmann偶联反应的影响,确定最优的溶剂体系为DMF:甲醇=1:2的混合溶剂;研究了最优溶剂体系下的反应时间、温度等因素的影响。对不同添加剂和铜粉粒径对反应的影响进行研究,阳离子交换树脂为最佳添加剂,23μm铜粉催化效果最优。所得DAS的含量最高为91.56%,收率最高为88.43%。     

有机溶剂中合成4,4'-二氨基-1,1'-联蒽醌-3,3'-二磺酸

研究了在有机溶剂体系中催化溴氨酸进行Ullmann偶联反应合成4,4'-二氨基-1,1'-联蒽醌-3,3'-二磺酸（DAS）的工艺。有机溶剂可回收利用,大大减少了工业生产技术中含酸含盐废水的排放,并降低处理费用。考察了单一溶剂、不同组成和比例的混合溶剂对Ullmann偶联反应的影响,确定最优的溶剂体系为DMF：甲醇=1：2的混合溶剂;研究了最优溶剂体系下的反应时间、温度等因素的影响。对不同添加剂和铜粉粒径对反应的影响进行研究,阳离子交换树脂为最佳添加剂,23 μm铜粉催化效果最优。所得DAS的含量最高为91.56%,收率最高为88.43%。     

4,4'-二羟基联苯合成新方法研究

设计了一种合成4,4'-二羟基联苯的新方法,以联苯为原料,经Friedel-Crafts酰基化反应、Baeyer-Villiger氧化反应、酯水解反应得到4,4'-二羟基联苯。中间体和产物的结构均经1H NMR、元素分析和熔点仪进行表征确认,并且对反应条件进行了优化,取得了较高的收率。     

4,4’-双(三氟甲基)-2,2’-二氨基联苯的合成

以4-溴-2-硝基三氟甲基苯、铜粉为原料经Ullmann反应,得到4,4’-双(三氟甲基)-2.2’-二硝基联苯,钯碳催化还原合成得到4,4’-双(三氟甲基)-2.2’-二氨基联苯,再以5%Pd/C为催化剂,H2为还原剂,在乙醇中将4,4’-双(三氟甲基)-2.2’-二硝基联苯还原得到4,4’-双(三氟甲基)-2.2’-二氨基联苯。4,4’-双(三氟甲基)-2.2’-二氨基联苯的总收率为81.3%,纯度为99.5%,APHA值小于100。     

4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸合成方法的探讨

一、概述4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,又称DSD酸,它是制造直接染料、活性染料和荧光增白剂的重要中间体,近年来发表了很多利用DSD酸制造直接染料、活性染料和荧光增白剂的专利。根据《染料索引》第三版所发表的结构,利用DSD酸制造的直接染料有70余种,活性染料有50余种,荧光增白剂有     

有机溶剂法合成4,4'-二硝基芪-2,2'-二磺酸(钠)

利用DMSO作反应介质,进行对硝基甲苯-2-磺酸钠的氧化缩合,制备了4,4′-二硝基芪-2,2′-二磺酸钠。研究了金属盐催化剂、碱及各种工艺条件对反应的影响。结果表明,采用该工艺在较佳条件下反应,制得产品纯度和收率分别可达98％以上和94.5～98％。